Стерическое отталкивание

Cтраница 4

Отклонения углов от идеальных значений для тригонально-бипирамидальной структуры авторы объясняют стерическими отталкиваниями между атомами С и Н двух органических лига ндов. [46]

Наблюдение Хэмпсона позволило открыть общее явление, заключающееся в том, что стерическое отталкивание нарушает сопряжение, выводя из плоскости часть сопряженной системы, в результате чего мезомерный и электромерный эффекты резко ослабевают или вовсе исчезают. [47]

Следует подчеркнуть, однако, что хотя рассмотренные теории и использовали для описания стерического отталкивания, их впервые предложили для описания поведения разбавленных растворов полимеров. Ввиду того, что стерическое отталкивание связано с взаимодействием полимерных цепей, прикрепленных к разным поверхностям, эти условия отличаются от тех, которые возникают в разбавленных растворах. Тем не менее, предсказываемое на основе таких теорий значение потенциала отталкивания, как оказалось, хорошо соответствует экспериментальным результатам. [48]

По мнению авторов, большую роль в легкой диссоциации 2-метил-суль - фолена-2 может играть стерическое отталкивание метильной и сульфоновой групп. [49]

Несмотря на то, что их работу часто рассматривают как одно из первых исследований стерического отталкивания, в ней, в действительности, взаимодействие сегментов и обусловленные им силы отталкивания, возникающие между постоянно связанными с поверхностью полимерными молекулами, не оценивались в том смысле, в котором они обсуждались выше. [50]

Увеличение скорости при росте объема заместителей особенно сильно сказывается в жестких полициклических системах, где стерическое отталкивание наиболее велико. [51]

Когда адсорбционные монослои образованы поверхностно-активными молекулами монослоев, например алифатических жирных кислот или спиртов, стерическое отталкивание появляется при утоньшении прослойки скачком при толщинах порядка немногих десятков ангстрем. Однако еще до этого на больших расстояниях неизбежно возникает глубокий потенциальный минимум за счет действия дисперсионных сил притяжения между поверхностями, разделенными прослойкой. Поэтому стерическое отталкивание не может обеспечивать агрегативной устойчивости, если не рассматривать возможности появления структурной слагающей расклинивающего давления за счет образования полимолекулярных слоев, соль-ватирующих концевые группы молекул монослоев. [52]

Одно время полагали, что замещение экваториального водорода при G-2 на метильную группу должно вызывать дополнительное стерическое отталкивание, в результате чего разность между энергиями 2-метилциклогексанонов с экваториальной и аксиальной метил ьными группами должна быть меньше, чем нормальное значение 1 7 ккал / моль между энергиями циклогекса-нов с экваториальной и аксиальной группой. [53]

Гибкие конформации циклобутана. [54]

Одно из решающих преимуществ кольца, способного принять изогнутую форму, состоит в том, что сильные стерические отталкивания, которые возможны между заместителями в положениях 1 и 3 в плоской молекуле, уменьшаются в изогнутых формах. Наличие объемистых или сильно полярных заместителей в 1 3-положениях создает значительные диагональные отталкивания, которые частично снимаются за счет изгиба кольца. [55]

Гибкие конформации циклобутана. [56]

Одно из решающих преимуществ кольца, способного принять изогнутую форму, состоит в том, что сильные стерические отталкивания, которые возможны между заместителями в положениях 1 и 3 в плоской молекуле, уменьшаются в изогнутых формах. Даже в самом циклобутане имеется, по-видимому, известная степень отталкивания между диагональными парами атомов углерода, поскольку длины связей С - С равны 1 56 А. Наличие объемистых или сильно полярных заместителей в 1 3-положениях создает значительные диагональные отталкивания, которые частично снимаются за счет изгиба кольца. [57]

Страницы: 1 2 3 4