Оттягивание - электрон
Cтраница 1
Оттягивание электронов от атома или их полное удаление называется окислением. Присоединение электронов к атому или просто их смещение в сторону данного атома называется его восстановлением. [1]
Оттягивание электронов делает ион диазония более сильным электрофилом. [2]
Оттягивание электронов от нитрогруппы облегчает ее восстановление. При восстановлении нитросоединений в присутствии палладия, осажденного на поливиниловом спирте [121], заместители, находящиеся в пара-положении, практически не оказывали влияния на процесс. [3]
Оттягивание электронов электроотрицательными группами или двойными связями разрыхляет связь С - Г и Г приобретает положительный характер. [4]
Оттягивание электронов, уменьшающее кова-лентность, проявляется как - Е - эффект. [5]
 |
Кислотность углеводородов в циклогексиламине. [6] |
Увеличение оттягивания электронов вследствие индуктивного эффекта и эффекта сопряжения, которым сопровождается замещение водорода на фенил, заметно повышает стабильность карбаниона. Бифенилилдифенилметан на 1 3 единиц рК более сильная кислота, чем трифенилметан; фенильная группа в пара-положении увеличивает кислотность в 19 раз. Замещение водорода на фенил у кислотного центра дает больший эффект: трифенилметан в 40 раз более кислый, чем дифенилме-тан, а 9-фенилфлуорен в 21 000 раз более кислый, чем флуорен. [7]
Необходимость оттягивания электронов карбонильной группы катализирующей кислотой становится все более существенной по мере ослабления нуклеофильности основания. Более сильные основания - аммиак, амины, гидроксиламин, гидразин и другие реагируют с альдегидами и кетонами непосредственно вблизи нейтрального рН или даже в слабощелочной области: нередко при этом наблюдается общий кислотный катализ протонными растворителями. Слабоосновные спирты и слабые азотистые основания, например, 2 4-динитрофенилгидразин, требуют добавки кислот. [8]
 |
Механизм реакции тиоацетамида, СН3 - CS - NH2, и воды с образованием ацетамида. [9] |
С происходит оттягивание электронов от связей О - Н к атому О. Центральный атом углерода теперь имеет две простые связи с атомами С и N и две частичные связи с атомами S и О. [10]
Это вызывает оттягивание электронов от центрального атома, вследствие чего ослабевает их взаимодействие. [11]
Увеличение степени оттягивания электронов вследствие индуктивного и мезомерного эффектов, которые возникают при замене атома водорода на фенильную группу, заметно повышает стабильность карбаниона. Замещение атома водорода на фенил у кислотного центра дает больший эффект. Так, трифенилметан является на 1 6 ед. Однако в каждом из этих случаев фенильный заместитель не находится в плоскости сопряжения, и поэтому наблюдаемое увеличение кислотности не связано с максимальным перекрыванием я-орбиталей. Если принять во внимание тот факт, что 9 9-диметил - 10-фенилдигидроантрацев, являющийся аналогом три-фенилметана, но со значительно большей копланарностью двух бензольных колец, имеет рКа на 3 5 ед. [12]
Таким образом, оттягивание электронов от кислорода надкислоты увеличивает эпоксидирующую способность. Этого следует ожидать, если кислород выступает как электрофил. [13]
Подобным же образом оттягивание электронов от таутомерной формы пиримидино-вого нуклеозид-2 3 -циклофосфата ферментом может определить как направление расщепления до З - фосфата, так и содействие этому расщеплению. Механизм такого рода получает некоторое подтверждение на примере поведения производных № - метилуридина и N6 - ацетилцитидина. [14]
Процесс, сопровождающийся оттягиванием электронов, называет -, ся окислением, а присоединением их - восстановлением. Вещество, атомы или ионы которого отдают электроны, называется восстановителем, а вещество, притягивающее электроны, - окислителем. Окислитель, присоединяя электроны, восстанавливается, а восстановитель, отдавая электроны, окисляется. Общее число электронов, отданных восстановителем, равно числу электронов, присоединенных окислителем. [15]
Страницы: 1 2 3 4