Cтраница 4
Положительный характер углерода в карбонильной группе особенно усиливается у хлораля под влиянием сильного оттягивания электронов тремя атомами хлора. [46]
Иногда способность ацетальдегида отщеплять под действием щелочей протон из метильной группы объясняют оттягиванием электронов ( индукционным эффектом) карбонильного кислорода, который действительно влияет на С - Н - связи в направлении, благоприятном для диссоциации. [47]
Ингольд [5] в своем исчерпывающем обзоре присоединения галогенов предсказали, что при достаточно сильном оттягивании электронов от двойной связи может осуществляться обратный обычному способ присоединения с последующей нуклеофильной атакой молекулой галогена на ненасыщенный центр, несущий частичный положительный заряд. Данные, приведенные в табл. 8, показывают, что для хлора это обращение трудно реализовать; реакционная способность таких соединений, как CH2CHSO2CH3, CH2CHCO2H и СН2 СН-CN, очень мала, и электрофильный способ присоединения, вероятно, все еще преобладает. [48]
Водородная связь, образованная с карбонильным кислородом, уменьшает его электроотрицательный характер благодаря оттягиванию электронов к водороду в водородной связи, а это приводит к увеличению силы кар боновых кислот в гидроксилсодержащих растворителях по сравнению с фенолами. Этими же причинами объясняется изменение относительной силы кислот других химических групп при переходе от растворителей, являющихся донорами и акцепторами протона, к растворителям, которые являются только акцепторами. [49]
Водородная связь, образованная с карбонильным кислородом, уменьшает его электроотрицательный характер благодаря оттягиванию электронов к водороду в водородной связи, а это приводит к увеличению силы карбоновых кислот в гидроксилсодержащих растворителях по сравнению с фенолами. Этими же причинами объясняется изменение относительной силы кислот других химических групп при переходе от растворителей, являющихся донорами и акцепторами протона, к растворителям, которые являются только акцепторами. [50]
Это свидетельствует о некотором снижении реакционной способности центрального атома углерода, которое вызывается оттягиванием электронов к атому хлора. [51]
При подкислении степень гидратации возрастает приблизительно до 22 %, поскольку образование соли усиливает оттягивание электронов в CN-группе. [52]
Такой сдвиг соответствует изменению длины связи и указывает еще раз на то, что оттягивание электронов от фосфора боковыми группами усиливает л-характер системы связей скелета. Возможно, что оттягивание электронов боковыми группами вызывает сжатие с. Этот же эффект должен облегчать делокализацию рл-элект-ронов азота. [53]
С-F: - CF) однако это взаимодействие в значительной степени ослаблено дестабилизующим действием индуктивного оттягивания электронов фтором. [54]