Отщепление - окись - углерод
Cтраница 2
Трикарбонилтггрш ( ацетонитрил) вольфрам 110 ] взаимодействует с гекси-ном-3 [ И ] и дифенилацетиленом [1] с отщеплением окиси углерода и образованием триацетиленмонокарбонильных производных. [16]
Ароматизация арилтетрагидрофталевых ангидридов с другим положением арильной группы под действием пятиокиси фосфора протекает принципиально иным путем ( без отщепления окиси углерода) и приводит к образованию углеводородов ряда флуорена. [17]
Если крепкой серной кислотой действовать па нечисто ароматические третичные кислоты, то хотя в этом случае и происходит количественное отщепление окиси углерода, однако карбинолы, образующиеся в качестве промежуточных продуктов, под действием серной кислоты легко подвергаются дальнейшим изменениям. В случае диарилированных уксусных кислот ( например дифенилуксусной кислоты) отщепление окиси углерода и образование карбинола идет значительно менее гладко; еще слабее эта реакция идет у моноарилированных уксусных кислот. [18]
Так как реакцию дегидрирования изоамилового спирта ведут обычно при температуре около 400 С, ей может сопутствовать термическое разложение альдегида, заключающееся в отщеплении окиси углерода и образовании углеводородов. [19]
Фишер и Херберхольд [157] рекомендуют использовать для приборов, применяемых при исследовании этих реакций, иенское стекло, так как оно пропускает необходимое для отщепления окиси углерода длинноволновое излучение ( 300 - 500 ммк) и абсорбирует излучение с длиной волны ниже 300 ммк, вызывающее разрушение продуктов реакции и особенно полимеризацию углеводородов с двойной связью. [20]
Как было описано выше, арилтетрагидрофталевые ангидриды, у которых арильный заместитель удален от ангидридной группировки, под действием пятиокиси фосфора претерпевают ароматизацию с отщеплением окиси углерода, воды и образованием полифенилов. [21]
При 40 - 45 С в о - и к-окси -, а также в о - и п-амипобензальдсгидах альдегидная группа тоже замещается бромом с отщеплением окиси углерода. [22]
При нагревании бензальдегида с концентрированной серной кислотой выделяется незначительное количество окиси углерода, о - и р - Окси - и метилзамещенные бензальдегиды в этих условиях расщепляются значительно легче, в то время как присутствие тех же заместителей в / тг-положении не способствует отщеплению окиси углерода. Единственный исследованный в этом отношении альдегид алифатического ряда, энантол, в тех же условиях дает очень мало окиси углерода вероятно вследствие более глубокоидущего окисления. [23]
В приборе для перегонки медленно в вакууме ( 40 - 50 мм рт, ст.) нагревают соответствующий эф И. Отщепление окиси углерода замечается по повышению давления. При этом отгоняется часть декарбонилированного эфира. Как только выделение газа прекратится, температуру бани постепенно повышают ( однако не выше 180 С) н отгоняют остальной продукт реакции. Если необходимо, то в процессе отгонки уменьшают давление. Для очистки вещество еще раз перегоняют в вакууме. [24]
В отличие от этого в конденсациях с этиленовыми диенофилами циклоны дают сравнительно устойчивые продукты присоединения ( V), которые, однако, при повышенных температурах обычно декарбонилируются, превращаясь в производные циклогексадиена-1 3, которые, в свою очередь, могут претерпевать дальнейшие превращения. Такое отщепление окиси углерода иногда наступает около 200 или выше и почти всегда протекает гладко. [25]
При диеновых конденсациях циклонов в качестве вторичных продуктов превращения могут образовываться и новые аддукты, возникающие в результате взаимодействия получающихся при декарбонилировании производных дигидробензола с молекулой диенофила. Если отщепление окиси углерода происходит в присутствии избытка диенофила, то дигидропроиз-водное ( VI) может вступить с ним в реакцию в качестве диена, образуя при этом новый аддукт. [26]
В отличие от этого в конденсациях с этиленовыми диенофилами циклоны дают сравнительно устойчивые продукты присоединения ( V), которые, однако, при повышенных температурах обычно декарбонилируются, превращаясь в производные циклогексадиена-1 3, которые, в свою очередь, могут претерпевать дальнейшие превращения. Такое отщепление окиси углерода иногда наступает около 200 или выше и почти всегда протекает гладко. [27]
При диеновых конденсациях циклонов в качестве вторичных продуктов превращения могут образовываться и новые аддукты, возникающие в результате взаимодействия получающихся при декарбонилировании производных дигидробензола с молекулой диенофила. Если отщепление окиси углерода происходит в присутствии избытка диенофила, то дигидропроиз-водное ( VI) может вступить с ним в реакцию в качестве диена, образуя при этом новый аддукт. [28]
 |
Металлы, образующие карбонилы и галогенкарбонилы. [29] |
Большинство галогенметаллкарбони-лов, будучи чисто ковалентными соединениями, летучи. Нагре вание обычно сопровождается постепенным отщеплением окиси углерода, что приводит к образованию комплексов со все уменьшающимся содержанием СО. [30]
Страницы: 1 2 3 4