Cтраница 4
Оксибензальдегид растворяется без окрашивания в теплой концентрированной серной кислоте. При повышении температуры раствор становится последовательно желтым, коричневым и темнокрасным. При 160 - 170 происходит наиболее энергичное отщепление окиси углерода, затем начинается выделение сернистого газа. [46]
Первый при 300 в течение шести часов легко распадается6 на окись углерода и индол, в то время как 2 6 г последнего после 12-часового нагревания при 300 - 350 дают лишь 40 мл окиси углерода. Эти реакции, протекающие с отщеплением окиси углерода, лишний раз подчеркивают идентичность радикала фор-мила и альдегидной группы. [47]
В подобном же исследовании с изовалериановым альдегидом ( 25 г в 1 5 часа при 560 - 570) Неф получил 25 г бромидов олефинов ( этилена, пропилена и бутилена), 13 л другого газа, небольшое количество альдегидов и 1 25 мл жидкости, собранной в первом конденсате. Газ состоит из 46 % окиси углерода, 43 % метана, 7 4 % водорода, 3 6 % этана. Так как изобу-тан является углеводородом, который может Образоваться простым отщеплением окиси углерода, интересно припомнить его поведение при нагревании ( стр. Чтобы лучше разделить олефины, Неф проводил опыт ( 44 8 г в продолжение 3 часов при температуре 590 - 620) с одновременным поглощением серной кислотой. При этом он получил 6 5 мл полимера бути-ленов и 1 25 мл зопропилового спирта, указывающего на про - пилен. [48]
Остальное разлагается по связи между атомами углерода аир, как это происходит почти исключительно в случае метилбутилкетона. Поэтому продуктами разложения являются этилен и метил-ппопилкетон. Дальнейшие опыты по фотолизу циклогептанона и циклогексанона показывают, что первичным процессом является отщепление окиси углерода. Однако эти опыты не имеют прямого отношения к получению и свойствам свободных радикалов и поэтому нет необходимости их здесь разбирать. [49]
Бейер и большинство авторов вслед за ним склоняются ко второму предположению. Проводя аналогию между хлорофиллом и гемоглобином крови, который, как известно, фиксирует окись углерода, он считает, что под действием солнечных лучей молекула углекислоты расщепляется так же, как и при высокой температуре, на окись углерода, которая связывается хлорофиллом, и на свободный кислород. С другой стороны, для того чтобы получить недостающий атом кислорода и свободный водород, необходимый для отщепления окиси углерода от хлорофилла и образования формальдегида, он допускает, что молекула воды распадается, не объясняя механизма этого разложения. [50]