Отщепление - ацетильная группа
Cтраница 4
Первые два эфира конденсируются с резорцином к некоторыми другими активными фенолами п присутствии растпора сухого хло-ристого водорода в уксусной кислоте, образуя производные кумарина. Реакция эфиров бснзоилацстоуксусной кислоты и ди-ацетилуксуспой кислоты с резорцином сопровождается отщеплением ацетильной группы, причем получаются те же кумарины, что и при конденсациях соответственно с бензоилуксусным или ацето-уксусным эфирами. Диэтиловый эфир ацетомалоновой кислоты при реакции теряет карбэтоксильную группу и дает те же кумарины, что и ацетоуксусный эфир. [46]
Гидролиз полисахаридов под действием воды осуществить практически невозможно из-за очень малой скорости реакции. В этих условиях катализирующее действие оказывает уксусная кислота, образующаяся в результате отщепления ацетильных групп от гемицеллюлоз. Подобную водную и паровую обработку древесины используют при так называемом предгидролизе, который осуществляют для частичного гидролиза гемицеллюлоз перед сульфатной варкой целлюлозы для химической переработки и, главным образом, для удаления арабиногалактана при варке целлюлозы из древесины лиственницы. [47]
Сам процесс щелочной экстракции гемицеллюлоз из холоцеллюлозы сопровождается деградацией полисахаридов и увеличением в них содержания карбоксильных и карбонильных групп. Полагают [6], что в этом случае могут происходить четыре типа реакций: 1) отщепление ацетильных групп от частично ацетили-рованных полисахаридов, 2) деградация, обусловленная наличием редуцирующих групп, 3) щелочной гидролиз глюкозидных связей, 4) разрыв химических связей между гемицеллюлозами и другими компонентами клеточной стенки. Эти реакции приводят к химическому изменению гемицеллюлоз. Поэтому необходимо соблюдать большую осторожность как при предварительной обработке древесины, так и в процессе извлечения гемицеллюлоз щелочью. [48]
В результате этого была определена константа скорости ацетн-лирования уксусной кислотой и деацетилирования первичных и вторичных гидроксилов. Согласно данным Хиллера, скорость аце-тилирования первичных гидроксилов в 1.7 - 1.8 раз больше, чем вторичных, а скорость отщепления ацетильных групп, замещающих первичные гидроксилы, в 60 - 70 раз больше, чем ацетильных групп, замещающих вторичные гидроксилы. [49]
Из данных табл. 9.21 следует, что напряжение при разрыве и удлинение пленок, полученных из ацетоновых растворов, по мере отщепления ацетильных групп изменяются незначительно. [51]
При экстракции холо-целлюлозы ели в этих условиях было выделено 12 9 % полисахаридов от веса древесины. Содержание ацетильных групп в исходной древесине ели составляло 1 32 %, в выделенных этим методом полисахаридах содержалось их 0 94 % и в холоцеллюлозном остатке 0 35 % от веса древесины, что указывает на отсутствие отщепления ацетильных групп в этих условиях. Из холоцеллюлозы древесины березы при тех же условиях было выделено 16 13 % полисахаридов. [52]
В пром-сти 2-амино - 4-нитроанизол ( азоамин алый К) синтезируют взаимод. С в щелочной среде с послед, восстановлением образовавшегося 2 4-динитроанизола полисульфидами №; 2-амино - 5-нитроанизол ( азоамин розовый О) - нитрованием 2-аминоанизола 10 % - ной Н1чЮ3 после предварит, защиты аминогруппы тозильной группой СН3С6Н4ЗО3; 4-амино - З - нитроанизол ( азоамин бордо О) - ацетилированием п-анизидина с послед, нитрованием 62 % - ной Н1ЧО3 и отщеплением ацетильной группы щелочью. [53]
Образование твердого остатка при пиролизе сложных эфиров целлюлозы начинается с выделения кислоты ( или двуокиси азота при пиролизе нитратов) и образования ненасыщенного реакционно-способного соединения. Два варианта такой реакции приведены на рис. V. Отщепление ацетильной группы у С ( 6) элементарного звена макромолекулы приводит к образованию в этом положении метиленовой группы, а при отрыве ацетильных групп у С ( 2) и С ( 3) в элементарном звене возникает двойная связь. [54]
Страницы: 1 2 3 4