Cтраница 2
Активные участки на растущей грани кристалла. [16] |
Причинами, вызывающими прекращение роста кристалла, могут быть либо местное обеднение электролита ионами осаждаемого металла, либо блокирование поверхности кристалла посторонними частицами, адсорбирующимися из раствора. В обоих случаях поляризация катода возрастает и начинается образование новых зародышей. [17]
О двух основных механизмах действия адсорбированных веществ на электрохимические процессы сказано в разделах 5 и 6 главы II, о блокировании поверхности и ( кратко) об изменении распределения потенциала в двойном слое. Здесь следует напомнить основные представления о сущности адсорбции. Поверхностно-активное вещество, например соль данного металла, может адсорбироваться из раствора двумя основными путями. [18]
Преимуществом диффузионного метода хромирования по сравнению с гальваническим является возможность получения слоя хрома большей толщины ( до 0 15 мм); при этом происходит более тщательное блокирование поверхности обрабатываемой стали и затрудняется образование гальванической пары. [19]
Следует отметить, что при добавлении в раствор обычно применяемых органических растворителей ( метиловый и этиловый спирты, ацетон, диоксан, диметилформамид), как правило, не происходит блокирования поверхности адсорбированными молекулами органического растворителя [57, 190], а следовательно, и обусловленного таким блокированием уменьшения константы скорости электрохимической реакции. Так, в частности, методом фа-радеевского импеданса было показано [207] отсутствие влияния концентрации этилового спирта на обратимость восстановления ароматических альдегидов и кетонов в кислой среде. [20]
Значения температурных коэфициентов скорости реакции и кажущейся энергии активации также зависят от химического состава сырья и особенно от содержания в нем полициклических углеводородов. Блокирование поверхности катализатора упомянутыми соединениями, повидимому, обусловливает повышение удельного значения реакций дсалкилирования ароматических углеводородов. Не исключено, что при температурах 475 - 500 роль термического расщепления, протекающего в объеме, окажется также достаточно большой. Температурный коэфициент и энергия активации термической реакции значительно выше, чем для каталитического превращения, что в итоге должно приводить к некоторому повышению результирующих значений этих величин. Для образца № 4 в области температур 450 - 475 кажущаяся энергия активации общего распада оказалась приблизительно равной 16 000, а аналогичное значение для газообразования примерно 30 000 кал / моль, что значительно превышает соответствующие значения для других видов сырья. [21]
Причиной последнего является гидролиз эфира сразу же после его адсорбции активными ориентированными молекулами воды, содержащимися на поверхности указанных материалов. Причем после блокирования поверхности осколками эфира гидролиз прекращается. [22]
Первый - блокирование поверхности: при очень прочной адсорбции и при полном или частичном покрытии поверхности металла выделение и растворение металла на покрытой части поверхности практически прекращаются и могут начаться только при освобождении этой поверхности от адсорбированных соединений. Второй механизм действия адсорбированного вещества состоит в большем или меньшем замедлении пли ускорении одного из элементарных актов процесса выделения металла, именно разряда иона. В этом случае изменение перенапряжения выделения и растворения металла в первом приближении должно быть равно изменению г); 1, мерой чего может служить изменение потенциала нулевого заряда поверхности Афп. Экспериментально последняя величина равна изменению потенциала максимума электрокапиллярной кривой, а в разбавленных растворах - также изменению потенциала минимума кривой емкости. [23]
Присутствие неконденсирующихся примесей даже в довольно малых количествах резко снижает коэффициенты теплоотдачи. Это является результатом блокирования поверхности пленки стекающего конденсата неконденсирующимися газами. Скорость подвода рабочих паров к стенке, а следовательно, и скорость теплоотдачи начинает лимитироваться интенсивностью диффузии через образовавшийся газовый слой. [24]
Присутствие неконденсирующихся примесей даже в малых количествах резко снижает коэффициенты теплоотдачи. Это является результатом блокирования поверхности пленки стекающего конденсата неконденсирующимися газами. [25]
Высокая ингибирующая эффективность соединения КБ обусловлена наличием сразу нескольких адсорбционных центров - атомов азота и кислорода, а также электронов л-связей бензольного кольца и двойной связи карбонильной группы. Замедление коррозии происходит в результате блокирования поверхности металла молекулами ингибитора и возникновения при их адсорбции энергетического барьера. [26]
Действие актиномицина D заключается в блокировании поверхности цепи ДНК-затравки путем присоединения к остаткам гуанина. Таким образом, актиномицин D является мощным ингибитором репликационного фермента. Вполне логично предположить, что актиномицин D окажет гораздо меньший эффект на концевое включение; он будет тормозить присоединение метки только к тем молекулам затравки, которые содержат дезоксигуаниловые остатки на З - гидроксильном конце или возле него. Относительная активность обоих ферментов колеблется в зависимости от ткани организма. Репликационный фермент присутствует в больших количествах в таких органах, в которых идет активный синтез ДНК ( зобная железа, аппендикс, опухолевые клетки), и в малых количествах в таких тканях, как печень. Концевой фермент гораздо слабее представлен во всех тканях. Пока не ясно, в какой степени это свойство отражает своеобразные физиологические функции зобной железы. [27]
Барьерный эффект также обусловливает уменьшение средней поступательной самодиффузии протонов и наиболее ярко проявляется при малых степенях покрытия. Присутствие растворенного вещества в высоких концентрациях, физическое блокирование поверхности пор и наличие почти непроницаемых барьеров ( типа поверхности раздела жидкость - воздух) приводят к чисто стерическому эффекту снижения коэффициента самодиффузии молекул воды. [28]
В ходе реакции возможны снижение или потеря активности катализатора в результате воздействия на него побочных веществ, присутствующих в системе или образующихся при вторичных процессах. Этот эффект может быть обусловлен частичным или полным блокированием поверхности катализатора прочным химически... [29]
Типичная характеристика ксилозного раствора. [30] |