Cтраница 3
Выпадение осадка указывает на содержание в сиропе коллоидных веществ, которые при повышении рН среды и кипячении коагулируют, переходя в нерастворимую форму. Выпадение осадка из сиропа в процессе гидрирования вызывает блокирование поверхности катализатора и резко снижает его активность. [31]
Истолкование опытов с растворами всегда связано с сомнениями вследствие множества подлежащих рассмотрению обстоятельств. Так, вряд ли при этом достижима чистота, исключающая возможность блокирования поверхности и в особенности углов и ребер. [32]
Многочисленными работами различных авторов показано, что активность катализатора в процессе испытания может существенно изменяться. Наиболее известным является снижение активности, обусловленное либо отравлением примесями, либо блокированием поверхности нелетучими продуктами реакции. Менее известны весьма распространенные явления изменения каталитической активности вследствие изменения химического состава поверхности благодаря взаимодействию катализатора с реагирующей средой. [33]
При выводе уравнений предполагалось, что эффективный ifi - потенциал изменяется линейно с долей занятой адсорбирующимися ионами поверхности электрода, а скорость переноса электронов является суммой двух слагаемых: скоростей процесса на свободных и занятых участках поверхности. Во многих случаях кривые i - t имеют горбообраз-ную форму, спад тока на них характеризует блокирование поверхности и торможение электродного процесса. Подобные кривые получаются [637], например, при необратимом восстановлении V02 в 0 1 MH2S04 в присутствии поверхностно-активных анионов додецилсульфоната: при малом заполнении ими поверхности электрода % - потенциал становится отрицательнее, что приводит к ускорению разряда катионов V02; при больших заполнениях наблюдается торможение, обусловленное блокированием поверхности. [34]
При недостаточном для полной дезактивации катализатора количестве яда повышение концентрации последнего снижает активность катализатора линейно, что доказывает постепенное блокирование поверхности. Однако для общего вывода количество проведенных опытов еще недостаточно. [35]
Очень важно, чтобы пары реагентов, направляемые на катализатор, были чистыми. Некоторые загрязнения, находящиеся в реагентах даже в небольшом количестве, могут подвергаться полимеризации или конденсации и вызывать блокирование поверхности катализатора. Высокомолекулярные продукты вторичных и побочных реакций также блокируют активную поверхность. [36]
При недостаточном для полной дезактивации катализатора количестве яда повышение концентрации последнего снижает активность катализатора линейно, что доказывает постепенное блокирование поверхности. Однако для общего вывода количество проведенных опытов еще недостаточно. [37]
Очень важно, чтобы пары реагентов, направляемые на катализатор, были чистыми. Некоторые загрязнения, находящиеся в реагентах даже в небольшом количестве, могут подвергаться полимеризации или конденсации и вызывать блокирование поверхности катализатора. [38]
Уравнения (4.5) - (4.7) имеют важное значение, так как позволяют численно связать геометрию пор с геометрией частиц. Вместе с тем конкретная форма этой зависимости включает данные о форме частиц и пор ( / Сч и Кл) и степени блокирования поверхности частиц ( ч) благодаря наложению ( примыканию) их плоскостей или из-за частичной ее недоступности в микропорах для молекул адсорбата. В этом последнем случае величины d, Sn и Va в формуле (4.3) имеют смысл линейных, двумерных или объемных параметров пор, доступных для молекул адсорбата. [39]
В некоторых работах ( например [83, 91, 92]) предполагается существенная роль физической адсорбции - в тех случаях, когда химическая адсорбция приводит к отравлению катализатора. В настоящее время, по-видимому, можно считать, что в таких случаях скорее имеют место разные формы химической адсорбции, одни из них приводят к блокированию поверхности, а другие формы способствуют протеканию реакции. [40]
При выводе уравнений предполагалось, что эффективный г - потенциал изменяется линейно с долей занятой адсорбирующимися ионами поверхности электрода, а скорость переноса электронов является суммой двух слагаемых: скоростей процесса на свободных и занятых участках поверхности. Подобные кривые получаются [637], например, при необратимом восстановлении V02 в 0 1 MH2S04 в присутствии поверхностно-активных анионов додецилсулъфоната: при малом заполнении ими поверхности электрода г [ 1-потенциал становится отрицательнее, что приводит к ускорению разряда катионов V02; при больших заполнениях наблюдается торможение, обусловленное блокированием поверхности. [41]
![]() |
Схема очистки теплоносителя. [42] |
Очень важно также, чтобы не было ни недолива, ни переполнения тепловой трубы теплоносителем. Переполнение может приводить к блокированию поверхности конденсатора. [43]
Поскольку скорость растворения не зависит от интенсивности перемешивания, можно предполагать, что процесс растворения протекает в кинетической области. Такое предположение подтверждается тем, что численное значение экспериментальной энергии активации ( 9 8 ккал / моль) превышает величины, получаемые при исследовании реакций растворения, контролируемых диффузий. Это может быть объяснено блокированием поверхности растворяемого вещества пленкой промежуточного продукта реакции. [44]
Анализ кинетических закономерностей каталитических процессов не может быть полным, если не учитывать возможные нестационарные изменения в ходе реакций и влияния на их протекание отклонений от стационарных режимов. Этот вопрос частично уже рассматривался выше при обсуждении влияния реакционной системы на катализатор. Нарушения стационарных режимов, в частности, обусловлены разработкой катализаторов, постепенным блокированием поверхности побочными продуктами, изменениями, связанными с переходами к другим режимам, а также другими факторами, вызывающими колебания или закономерные изменения активности катализаторов. Необходимость детального рассмотрения различных нестационарных эффектов расширяет границы кинетики до выяснения закономерностей возможной эволюции химических систем с использованием наряду с обычными кинетическими уравнениями также и динамических уравнений математической физики. В связи с этим предлагается [365] именовать этот раздел общей теории динамикой химической реакции. [45]