Cтраница 2
Трифеиилфосфит, являясь трехфункциональным соединением, имеет существенный недостаток: при блокировании концевых групп ОН может создавать трехмерную сетку между макромолекулами и тем самым затруднять вытягивание сформованного волокна. [16]
Термостойкость полиэфирного волокна, как уже отмечалось выше, дополнительно повышается при блокировании концевых групп ОН макромолекул полиэфира в процессе полпконденса-щш. В результате зтерификацпи концевых групп ОН одновременно устраняется п изменение цвета волокна ( пожелтение) при про-гропе. [17]
Термостойкость полиэфирного волокна, как уже отмечалось выше, дополнительно повышается при блокировании концевых групп ОН макромолекул полиэфира в процессе поликонденсации. В результате этерификации концевых групп ОН одновременно устраняется и изменение цвета волокна ( пожелтение) при прогреве. [18]
Схема получения полиформальдегида включает выделение и очистку газообразного формальдегида, его полимеризацию и блокирование нестабильных концевых групп полимера. В качестве источника формальдегида обычно используют технический формалин или олигооксиметилены - параформ и а-полиоксиметилен, легко разлагающиеся при нагревании. [19]
Величина индукционного периода разложения определяется тем, насколько успешно подобраны стабилизирующие добавки при условии полного блокирования концевых групп. [20]
Получение термически стабильных сополимеров представляет интерес потому, что в этом случае отпадает необходимость в блокировании концевых групп полиформальдегида путем специальной обработки. Преимущества сополимеризации как метода синтеза стабильного полиформальдегида не исчерпываются вопросами термической стабильности, хотя, безусловно, это является одним из важных моментов. Сополимеризация позволяет также в широких пределах варьировать физико-химические свойства продуктов. [21]
Наиболее значительное понижение скорости процесса ( уменьшение констант в 2 раза) наблюдается при температуре 270, что связано с блокированием концевых групп и усилением деструкции за счет гликолиза. Полимер, содержащий 1 % красителя с оксиэтоксиметиленовой группой, был разделен на 25 фракций. Для оценки фракционного состава рассчитаны и построены интегральная и дифференциальная кривые МБР. Интегральная кривая имеет S-образную форму, а дифференциальная-один максимум и показывает довольно узкое распределение по молекулярному весу. [22]
Примеси обычно содержат другие функциональные группы, и поэтому так же, как и побочные реакции, затрудняют рост цепи вследствие блокирования концевых групп макромолекулы. В табл. 8 на примере полиэфиров показано влияние наличия примесей в исходных веществах ( характеризуемого температурой плавления этих веществ) на величину молекулярного веса соответствующих полиэфиров при проведении процесса поликонденсации в одинаковых условиях. [23]
Для получения полимера высокого молекулярного веса необходимо соблюдение стехиометрических количеств компонентов, так как избыток одного из них приводит к уменьшению среднего молекулярного веса вследствие блокирования концевых групп. [24]
Технологическая схема получения смолы капрон.. [25] |
В качестве стабилизаторов применяют органические кислоты - уксусную или адипиновую - в количестве 0 2 - 0 5 %; они действуют как регуляторы длины полимерной цепи, препятствуя образованию слишком длинных цепей путем блокирования концевых групп растущей цепи полимера. Применение очищенного от кислорода азота при продувке и выдавливании смолы необходимо, чтобы предотвратить ее потемнение вследствие окисления. Обогревается автоклав водяным паром или парами динила. [26]
Из двухатомных спиртов, используемых для получения ПМ и ПФ, наиболее распространены этилен -, 1 2-пропилен -, диэтилен - или триэтиленгликоль, нео-пентилгликоль, гидрированный и оксипропилирован-ный дифенилолпропан. Иногда для блокирования концевых групп полиэфиров с целью повышения их совместимости с сомономерами, а также для увеличения водостойкости сополимеров в реакцию вводят в небольшом количестве одноатомные спирты и одноосновные кислоты. [28]
Из двухатомных спиртов, используемых для получения ПМ и ПФ, наиболее распространены этилен -, 1 2-иропилен -, диэтилен - или триэтиленгликоль, нео-пентилгликоль, гидрированный и оксгшропилирован-ный дифепилолпропан. Иногда для блокирования концевых групп полиэфиров с целью повышения их совместимости с сомопомерами, а также для увеличения водостойкости сополимеров в реакцию вводят в небольшом количестве одноатомные спирты и сдноосновные кислоты. [29]
Из двухатомных спиртов, используемых для получения олигоэфирмалеинатов, наиболее распространены этилен -, 1 2-пропилен -, диэтилен-или триэтиленгликоль, неопентилгликоль, гидрированный или оксипро-пилированный дифенилолпропан. Иногда для блокирования концевых групп олигоэфиров с целью повышения их совместимости с мономерами, а также для увеличения водостойкости сополимеров в реакцию вводят в небольшом количестве одноатомные спирты и одноосновные кислоты. [30]