Cтраница 2
При этом хлоропентаммин [ Pt ( NH3) 5Cl ] 3, впоследствии названный пентаммином Чугаева, ведет себя, как кислота, а образующийся комплекс с амидогруппой обладает основными свойствами и растворяется в кислотах. [16]
Иллюстрацией последнего случая могут служить результаты рентгенографического исследования кристаллов соли [ Pt ( NHs) 5Cl ] С1з Н2О, известной под названием пентаммина Чугаева. Кристалл этого соединения, изображенный на рис. 150, а, принадлежит к дитри-гонально-пирамидальному виду симметрии. Рентгенограммы качания, снятые при вращении вокруг осей Z и одной из X, дали с 6 64 А, а 35 5 А. [17]
Комплексные соединения родия, содержащие аммиак во внутренней сфере, относятся к следующим шести рядам: моноаммины, диаммины, триаммины, тетраммины, пентаммины и гексаммины. [18]
Казалось бы, что триаммин должен образоваться при действии аммиака на [ ( NHsCl OHClPt ], но опыт показал, что в этом случае наряду с триаммином образуется пентаммин. [19]
При уже описанной реакции окисления кислородом воздуха водного раствора хлорида кобальта, содержащего аммиак и хлорид аммония, преобладающим продуктом является также не гексаммин Co ( NH3) 6 ] Cl3, а пентаммин [ Co ( NH3) 5Cl ] Gl2, который может быть превращен в гексаммин последующей обработкой аммиаком под давлением. [20]
При уже описанной реакции окисления кислородом воздуха водного раствора, хлорида кобальта, содержащего аммиак и хлорид аммония, преобладающим продуктом является также не гексаммин ICo ( NH3) e ] Q3, а пентаммин [ Co ( NH3) 5Cl ] Cl2, который может быть превращен в гексаммин последующей обработкой аммиаком под давлением. [21]
Кислотные остатки у соединений четырехвалентной платины связаны с платиной очень прочно, и поэтому их вытеснение осуществляется с трудом; при действии аммиака на хлороплатина-ты получается смесь аммиакатов, и только в результате длительного воздействия аммиака можно получить пентаммины платины. Получение гексамминов платины сопряжено с очень большими трудностями. [22]
Они отличаются и малой растворимостью в воде. Так, пентаммин и триаммин очень мало растворяются в воде, вследствие чего применяются в промышленности для получения чистого родия. [23]
С при частом помешивании в течение 10 - 12 час. Осадок не является чистым пентаммином родия, он загрязнен главным образом иридием, который также образует при этих условиях малорастворимую соль. Для очистки от примесей полученный осадок нагревают в растворе едкого натра при 70 - 80 С и отфильтровывают образовавшийся раствор еще горячим в соляную кислоту уд. На фильтре остаются соли иридия, не растворимые в щелочах. Из фильтрата при смешивании с соляной кислотой выпадает снова хлоропентамминродий ( Ш) хлорид. Дальнейшая очистка состоит в том, что [ Rh ( NH3) 5Cl ] Cl2 переводят в соответствующий нитрат [ Rh ( NH3) 5Cl ] ( NO3) 2 путем нагревания с азотной кислотой при 90 - 95 С в течение 4 - 6 час. Полученный нитрат растворяют в воде при 80 - 90 С и вливают в соляную кислоту уд. После промывания его 5 % - ным раствором НС1 и водой, а затем высушивания соединение достаточно чисто для получения металлического родия. Его прокаливают 3 - 4 часа при 800 - 900 С. Образовавшийся губчатый родий промывают разбавленной царской водкой для удаления окислов железа и других возможных примесей. Получаемый металл содержит 99 80 - 99 85 % Rh. Этот способ аффинажа родия применялся на заводах до 1932 г. и был заменен триамминовым методом, который дает больший выход и значительно проще. [24]
Это были первые соединения, содержащие четное число молекул аммиака во внутренней сфере. Действительно, сравнительно легко получить пентаммин [ Rh ( NH3) 6Cl ] Cl2, действуя аммиаком на гексахлорородиат ( Ш), но заместить последний хлор на молекулу аммиака и получить гексаммин весьма трудно. [25]
Получение гексаммина кобальта и особенно платины, в отличие от других металлов ( железо, хром), представляет чрезвычайные трудности. Гексаммины чаще всего получаются из пентамминов, при действии на них аммиаком под давлением. Практически перевод пентамминов и других амминов в гексаммины осуществляют нагреванием комплексного соединения с избытком аммиака в хорошо закупоренном сосуде или действием жидкого аммиака. [26]
Опять за квадратной скобкой числовая приставка три принимает форму трис. Состав в квадратной скобке - кобальт, хлор, пентаммин. Чтобы подчеркнуть, что приставка 3 не относится к фосфату, вводим вставку эс и характеризуем состав за квадратной скобкой-эс-дифосфат. [27]
Интересно, что при воздействии газообразного аммиака под давлением на сухие пентаммины платины с целью замещения последнего атома хлора не были получены положительные результаты. [28]
Пентаммины родия такого осадка не дают, за исключением аквопентамминов, но последние легко перевести нагреванием при 100 - 110 С в соответствующие ацидосоли, которые не будут давать осадка с пирофосфа-том. Чувствительность реакции около 0 2 г.л. Ею пользовался при синтезе Иер генсек для отделения гексамминов от пентамминов. [29]
Для получения ас-изомера на сухой триаммпн NHsQCbPtjCl действовали 20 % - ным раствором аммиака. Образующийся uuc - тетраммин находился в растворе, который отделяли от осадка, представляющего собой смесь пентаммина с непрореагировавшим триаммином, и нейтрализовали соляной кислотой. [30]