Cтраница 4
Бромопентамминосмий ( 1П) бромид получают так же, как и [ Os ( NH3) 6 ] Br3 ( синтез см. стр. Экстракцию пентам-мина из тонкорастертого порошка, извлеченного из ампулы, ведут теплой 0 1 N НВг. Для осаждения [ Os ( NH3) 6Br ] Br2 в раствор добавляют твердый NH4Br, причем раствор сильно охлаждают. Выпавший розоватый порошок пентаммина отфильтровывают и промывают 90 % - ным спиртом. [46]
Раствор нагревают до кипения и к нему прибавляют кипящий раствор аммиака, объем которого должен быть в 1 5 - 2 раза больше объема родиевого раствора. Полученную таким образом реакционную смесь нагревают ( в течение длительного времени) до начала кристаллизации. Из раствора, оставшегося после выделения главной массы кристаллов соли пентаммина, последняя может быть дополнительно выделена подкислением охлажденного фильтрата соляной кислотой. Увеличению выхода соли пентаммина способствует выпаривание аммиачного раствора. [47]
В растворе аммонийной соли с выссжой концентрацией аммиака при 100 пентамминовые соли кобальта ( III) в значительной степени могут переходить в гексамминовые соли. При более низких температурах превращение пентамминовой соли в гексамминовую происходит значительно медленнее, но все же очевидно. Так, Серенсен в своих препаративных исследованиях показал, что соль аквопентамминкобальта ( III), полученная растворением пурпуреохлорида в водном растворе аммиака с последующим подкислением образовавшейся соли гидроксо-пентамминкобальта ( III), всегда содержит немного лутео-соли. Бенрат [2] непосредственно исследовал превращение пентаммина в гексаммин. Однако скорость этого превращения практически равна нулю, если раствор содержит значительное количество соли аммония. Измерения производили при длине волны 550 м, при которой гидроксопентамминовый и гексамминовый комплексы имеют очень большое различие в поглощении. В отличие от этого растворы гексамминовых и пентамминовых солей, разбавленных по отношению к аммиаку ( и особенно по отношению к соли аммония), изменяются во времени по-разному ( см. стр. [48]
В растворе аммонийной соли с высокой концентрацией аммиака при 100 пентамминовые соли кобальта ( III) в значительной степени могут переходить в гексамминовые соли. При более низких температурах превращение пентамминовой соли в гексамминовую происходит значительно медленнее, но все же очевидно. Так, Серенсен в своих препаративных исследованиях показал, что соль аквопентамминкобальта ( III), полученная растворением пурпуреохлорида в водном растворе аммиака с последующим подкислением образовавшейся соли гидроксо-пентамминкобальта ( III), всегда содержит немного лутео-соли. Бенрат [2] непосредственно исследовал превращение пентаммина в гексаммин. Однако скорость этого превращения практически равна нулю, если раствор содержит значительное количество соли аммония. Измерения производили при длине волны 550 мц, при которой гидроксопентамминовый и гексамминовый комплексы имеют очень большое различие в поглощении. В отличие от этого растворы гексамминовых и пентамминовых солей, разбавленных по отношению к аммиаку ( и особенно по отношению к соли аммония), изменяются во времени по-разному ( см. стр. [49]
Если раствор Na [ Rh ( NO2) e ] и Nas [ Ir ( NO2) e ] выпарить досуха с соляной кислотой ( избегая слишком высокой температуры), нитритные комплексы разлагаются и образуются NavRhClG ] - и NasiIrClel. Если нагреть их с разбавленным раствором соды, образуются растворимый NalrOa и нерастворимый светложелтый Rh ( OH) -:; при добавлении небольшого количества брома и избытка соды осаждаются сине-черный IrO и зеленый RhO. При фильтровании и упаривании с концентрированным МНЮН родий превращается в желтый дьхлорид хлор Пентаммина родия [ RhCl ( NHi) - ] Cl2, частично растворимый в горячей 6N НС1 и осаждающийся в виде желтого кристаллического порошка при охлаждении. Вышеприведенная операция может служить прекрасным методом открытия Rh и 1г при совместном присутствии. [50]
Весь пентаммин оставался на фильтре в виде пурпуреохлорида вместе с большей частью гексаммина в виде лутеохлорида. [51]
Весь пентаммин оставался на фильтре в виде пурпу-реохлорида вместе с большей частью гексаммина в виде лутеохлорида. Последний полностью оi делили промыванием 2 н, соляной кислотой, насыщенной пурпуреохлоридом. [52]