Пентаммин

Cтраница 3

Полученный раствор содержит некоторое количество аквапентамминкобальт ( Ш) хлорида, который нужно перевести в нерастворимый хлорпентамминкобальт ( III) хлорид. Для этого раствор разбавляют водой до 300 - 400мл, добавляют к нему 50 - 70 мл концентрированной хлороводородной кислоты и нагревают в течение 1 ч на водяной бане и после охлаждения осадок пентаммина отфильтровывают, если он выпал. [31]

Полученный раствор содержит некоторое количество аквапентамминкобальт ( III) хлорида, который нужно перевести в нерастворимый хлорпентамминкобальт ( III) хлорид. Для этого раствор разбавляют водой до 300 - 400 мл, добавляют к нему 50 - 70 мл концентрированной хлороводородной кислоты и нагревают в течение 1 ч на водяной бане и после охлаждения осадок пентаммина отфильтровывают, если он выпал. [32]

Получение гексаммина кобальта и особенно платины, в отличие от других металлов ( железо, хром), представляет чрезвычайные трудности. Гексаммины чаще всего получаются из пентамминов, при действии на них аммиаком под давлением. Практически перевод пентамминов и других амминов в гексаммины осуществляют нагреванием комплексного соединения с избытком аммиака в хорошо закупоренном сосуде или действием жидкого аммиака. [33]

По мере нагревания раствор из бесцветного превращается в красный. По охлаждении раствор отфильтровывают от непрореагировавшего осадка диметилглиоксима, фильтрат выпаривают до половины первоначального объема и к нему на холоде прибавляют около 1 г твердого йодистого калия. Моментально выпадает иодид непрореагировавшего пентаммина [ Ir ( NH3) 6Cl ] J2 лимонно-желтого цвета. Осадок быстро отфильтровывают, и в фильтрате через 2 - 3 мин. Осадок перекристаллизовывают 2 - 3 раза из небольшого количества горячей воды. [34]

Приведенная формула в течение ряда лет, вплоть до возникновения координационной теории, считалась наиболее правильно отражающей свойства лутеосоли. Она действительно давала возможность объяснить ряд фактов. Так, переход от хексаммина ( лутеосоли) к пентаммину ( пурпуреосоли), сопровождающийся переходом одного кислотного остатка в неионогенное состояние, объясняется с точки зрения только что приведенной формулы отщеплением аммиака от одной короткой цепи. Тогда соответствующий атом хлора придвигается вплотную к атому металла и оказывается связанным неионо-генно. Этот же процесс может повториться еще раз при переходе от пентаммина к тетраммину. Таким образом, цепная теория действительно означала некоторый прогресс по сравнению с предыдущими теориями. [35]

Приведенная формула в течение ряда лет, вплоть до возникновения координационной теории, считалась наиболее правильно отражающей свойства лутеосоли. Она действительно давала возможность объяснить ряд фактов. Так, переход от гексаммина ( лутеосолп) к пентаммину ( пурпуреосоли), сопровождающийся переходом одного кислотного остатка в неионогенное состояние, объясняется с точки зрения только что приведенной формулы отщеплением аммиака от одной короткой цепи. Тогда соответствующий атом хлора придвигается вплотную к атому металла и оказывается связанным неионо-генно. Этот же процесс может повториться еще раз при переходе от пентаммина к тетраммину. Таким образом, цепная теория действительно означала некоторый прогресс по сравнению с предыдущими теориями. [36]

Раствор нагревают до кипения и к нему прибавляют кипящий раствор аммиака, объем которого должен быть в 1 5 - 2 раза больше объема родиевого раствора. Полученную таким образом реакционную смесь нагревают ( в течение длительного времени) до начала кристаллизации. Из раствора, оставшегося после выделения главной массы кристаллов соли пентаммина, последняя может быть дополнительно выделена подкислением охлажденного фильтрата соляной кислотой. Увеличению выхода соли пентаммина способствует выпаривание аммиачного раствора. [37]

Что касается влияния замещения аммиака, то из рис. 13 видно, что введение аммиака в акво-комплексы никеля вызывает смещение максимума поглощения в красной области в сторону более коротких длин волн, причем одновременно величина поглощения равномерно увеличивается вплоть до образования те-трамминового комплекса. Следует отметить, что этот комплекс в интервале длин волн 590 - 610 м обладает значительно большим поглощением, чем любой аммиачный раствор никеля. Если ввести еще больше аммиака в тетрамминовый комплекс, поглощение уменьшается через пентаммин к гексаммину, в то время как максимум поглощения продолжает непрерывно смещаться в сторону более коротких длин волн. [38]

Что касается влияния замещения аммиака, то из рис. 13 видно, что введение аммиака в акво-комплексы никеля вызывает смещение максимума поглощения в красной области в сторону более коротких длин волн, причем одновременно величина поглощения равномерно увеличивается вплоть до образования те-трамминового комплекса. Следует отметить, что этот комплекс в интервале длин волн 590 - 610 м л обладает значительно большим поглощением, чем любой аммиачный раствор никеля. Если ввести еще больше аммиака в тетрамминовый комплекс, поглощение уменьшается через пентаммин к гексаммину, в то время как максимум поглощения продолжает непрерывно смещаться в сторону более коротких длин волн. [39]

Серенсеном факте, что лутеооксалат [ СО ( МНз) бЫС2О4) з - 4Н2О, эквивалентный вес которого равен 329 1, представляет собой хорошо определяемое, малорастворимое соединение, которое можно высушить при 96 без потери кристаллизационной воды. Трудность метода в обоих случаях заключается в том, что лутеооксалат будет содержать некоторое количество оксалата пентаммина и что лутеооксалат частично растворим, особенно в концентрированных растворах соли. Это не позволяет выделить пентамминовую соль простым лереосаждением без потери значительных количеств лутео-соли. Следующие два опыта могут служить иллюстрацией этого, причем условия опытов были подобраны для определения содержания лутео-соли в анализируемых равновесных растворах. [40]

Наиболее полно изучены реакции получения аммиакатов и - аминатов трехвалентного кобальта. Легче всего вступают во внутреннюю сферу первые 2 молекулы аммиака; это наблюдается уже при сравнительно небольшой концентрации аммиака в реакционной среде. Увеличение содержания аммиака приводит к образованию три - и тетрамминов, а при большом избытке-к образованию пентаммина. Гексаммины получаются с трудом, обычно при действии аммиака под давлением или в присутствии катализаторов, например активированного угля. Органические амины, особенно этилендиамин, образуют более прочные связи с кобальтом, и поэтому их внедрение во внутреннюю сферу осуществляется сравнительно легко. Этилендиамин уже при его небольшом избытке в растворе дает продукт полного замещения-триэтилендиамин кобальта; его значительная устойчивость объясняется стабилизирующим влиянием циклических группировок. [41]

Серенсеном факте, что лутеооксалат [ СО ( МН3) б ] 2 ( С2О4) з - 4Н2О, эквивалентный вес которого равен 329 1, представляет собой хорошо определяемое, малорастворимое соединение, которое можно высушить при 96 без потери кристаллизационной воды. Трудность метода в обоих случаях заключается в том, что лутеооксалат будет содержать некоторое количество оксалата пентаммина и что лутеооксалат частично растворим, особенно в концентрированных растворах соли. Это не позволяет выделить пентамминовую соль простым переосаждением без потери значительных количеств лутео-соли. Следующие два опыта могут служить иллюстрацией этого, причем условия опытов были подобраны для определения содержания лутео-соли в анализируемых равновесных растворах. [42]

Величина выхода гексаммина и в этом случае не была указана. Сопоставление экспериментальных данных Л. А. Чугаева позволяет прийти к выводу, что выход не превышал 2 % теоретически возможного. Так как мы обычно работали с гораздо меньшими исходными количествами хлороплатината, нежели Л. А. Чугаев, то нам не удалось констатировать образования гексаммина при синтезе пентаммина по Чугаеву. [43]

Схема образования аммиакатов хлорида индия. [44]

Действием газообразного аммиака под давлением на эфирный раствор трихлорида индия получается тетраммиакат хлорида индия. Если действовать вновь аммиаком под давлением на сухой тетраммиакат хлорида индия, то к нему присоединяются еще две молекулы аммиака с образованием гексам-миаката. Последний, однако, неустойчив и разлагается при атмосферном давлении до пентаммиаката. Пентаммин, также будучи соединением неустойчивым, разлагается довольно быстро при хранении в эксикаторе или просто на воздухе до тетраммиаката. Тетраммиакат при нагревании постепенно отщепляет аммиак, переходя при 150 в триаммиакат, и затем при температуре 180 - в диаммиакат хлорида индия; последний, отщепляя одну молекулу аммиака, при 286 переходит в моноаммиакат. [45]

Страницы: 1 2 3 4