Пеппер
Cтраница 4
Такое идеализированное поведение показано на рис. 79 а. Второй случай ( иногда называемый неидеальным за его несогласие с моделью Мотта - Пеппера) характеризуется тем, что с ростом Ns предэкспонента а0 растет, в то время как W так же, как и в первом случае, уменьшается. [46]
Заметные различия в содержании метоксилов в отдельных фракциях указывают на значительную степень разложения лигнина. Это доказывается также выделением из эфирораствори-мых фракций мономерных продуктов разложения, например 2 % 4-окси - З - метоксифенилэтана, нитробензоат которого плавится при 92 - - 95 С; 2 6 % 4-окси - 3 5-диметоксифенилэтана и 0 32 % 4-окси - 3 5-диметоксифенилпропана. На основании выделения этанпроизводных, Пеппер сделал вывод, что в боковой цепи молекулы лигнина присутствует ( 5 -, у-связь, способная к расщеплению в щелочных условиях, но устойчивая в нейтральных и кислых условиях. [47]
Влияние диэлектрических свойств растворителя хорошо иллюстрируется на примере НВг и НС1, катализирующих полимеризацию стирола. Хорошо известно, что эти кислоты проводят реакцию гидрогалогенирования оле-финов через катионоидное присоединение; Пеппер [236] наблюдал также, что в растворителях с высокой диэлектрической постоянной они инициируют полимеризацию. Весьма вероятно, что полярность среды стабилизирует ионы, так что рекомбинация, дающая производное мономера, замедляется, допуская многочисленные акты присоединения олефина перед тем, как ионы рекомбинируют. [48]
Дау кемикл интернэйшнл лтд ( Мидлэнд, США), которая производит не менее известные сорта смол дауэкс, а также руководителей фирмы Пермутит лтд ( Ганнерсбэри авеню, Лондон, Англия), изготовляющей соответствующие сорта смол в Англии под названием пермутит. Автор получил разрешение использовать их фирменную литературу, за что выражает этим фирмам свою признательность. Автор выражает особую благодарность д-ру Крэссману, руководителю химических исследований фирмы Пермутит лтд, за его очень полезную критику и советы и д-ру Пепперу, заместителю директора Британской исследовательской ассоциации кожевенной промышленности, за плодотворные обсуждения книги и за разрешение приводить подробные цитаты из теоретических работ, опубликованных им и его сотрудниками. Автор также признателен д-ру Брокман-Хансену из Калифорнийского университета за разрешение использовать его теоретический метод решения проблемы диссоциации нерастворимых веществ. [49]
Первоначальный ввод данных, независимо от того, осуществляется он в электронной форме или нет, требует аккуратности. Например, если упаковки по шесть банок прохладительных напитков идут все по одинаковой цене - доллар 99 центов, - кассир может просканировать лишь одну из двух, взятых покупателем, и просто повторить цену, даже если в одной был Доктор Пеппер, а в другой - Пепси. Расчет с покупателем будет правильным, но цифры по каждому из продуктов в системе учета запасов окажутся неверны. [50]
Описанная модель достаточно удачно объясняет результаты измерений проводимости в неидеальных образцах. Однако, как будет видно ниже, при сопоставлении модели с другими экспериментами возникают серьезные проблемы. Практически понятие о минимальной металлической проводимости в образцах рассматриваемого типа весьма расплывчато, поскольку зависимости па ( Т-1) не имеют общей точки пересечения, a kBT значительно превосходит энергию активации вблизи края подвижности. Пеппер доказал [1398], что этот результат получен лишь для случая, когда локализованный заряд превышает заряд в окисле. Число локализованных состояний, т.е. Ns, при а amin с ростом NOK имеет тенденцию к росту. [52]
Среди ионитов этого типа, исследованных Грегором с сотрудниками [48], наиболее перспективным является ионит на основе ж-фениленди-глицина, формальдегида и вещества, образующего поперечные связи. Этот ионит обладает повышенной селективностью по отношению к ионам некоторых переходных элементов. Аналогичные иониты были получены Пеппером с сотрудниками [90] из хлорметилирован-ного сополимера стирола и дивинилбензола. [53]
В сб-ках Стихи о Чикаго ( 1916), Дым и сталь ( 1920), Доброе утро, Америка ( 1928) - урбанистич. Камни, сожженные солнцем Запада ( 1922) - прерия, естеств. СЭР ( англ, sir), 1) в Великобритании титул, предшествующий имени баронета ( первонач. Джо, Первая полоса, Великий Уолдо Пеппер, Прелестный ребенок, Атлантик Сити, Иствикские ведьмы, Да-рэмский бык, Белый дворец и др. СЭССЮ ( наст, имя Тое Ода) ( 1420 - 1506), япон. [54]
Перед первым взвешиванием необходимо только удалить жидкость с поверхности смолы. Следует также учитывать воду, оставшуюся на поверхности смолы. Для этого центрифугируют равные количества стеклянных шариков и зерен поверхностно-сульфированной полистирольной смолы. Величина поправки зависит от эффективности и продолжительности центрифугирования. По Краусу [20], эта поправка составляет 33 мг на каждый миллилитр слоя смолы. Поправка Пеппера [19] составляет 50 мг воды на 1 г влажной смолы. Если плотность смолы принять за 1 и если объем между зернами занимает 38 % общего объема смолы ( гл. III), то ошибка составляет 29мг воды на 1 мл слоя смолы. [55]
Сейчас, как правило, все принимают, что скорость ионообменных реакций со смолой определяется скоростью подвода и отвода ионов к местам, где расположены фиксированные ионы, и от них. Само химическое взаимодействие ионов протекает довольно быстро. Кинетика обмена подчиняется законам скорее диффузионного механизма, чем законам гомогенных реакций. Если же отнестись к задаче со всей серьезностью, то потребуется так много места для критического обзора зачастую противоречивых материалов, что автор считает более подходящим местом для этого монографию, написанную специалистом в данной области. Один беглый взгляд на библиографический обзор уже показывает обилие опубликованных материалов. Читателям, которые заинтересуются этим вопросом, особенно рекомендуется познакомиться с работами Бойда, Адамсона и Мьерса, Китченера, Кьенина, Райхенберга, Питфорда, Голдстейна, Грегора, Глюкауфа, Пеппера, Хэйла и Гриссбаха. [56]
Процесс образования связи обусловлен взаимодействием электронов на атомном уровне. Силы взаимодействия являются силами ближнего порядка, и поэтому они начинают действовать лишь тогда, когда расстояния между поверхностями составляющих композита не превышают нескольких диаметров атома. Последнее требование имеет большое значение в смежных областях, в частности, при пайке твердым припоем. Например, затруднения при пайке алюминия связаны с присутствием под припрем окис-ных пленок. Механическое разрушение таких пленок ( например, при ультразвуковой пайке железа) приводит к немедленному смачиванию - и растворению основного материала в расплавленном припое. Пеппер и др. [32] заметили, что расплавленный алюминий не смачивает графитовую пряжу в состоянии поставки до тех пор, пока ее не подвергнут предварительной обработке для удаления поверхностных загрязнений. [57]
Страницы: 1 2 3 4