Cтраница 3
Методы получения сложных эфиров, осуществляемые в промышленности душистых веществ, основаны на реакциях этерификации, переэтерификации ( или алкоголиза), переацилирования и некоторых других. [31]
Последнее направление реакции для такого активного ацилирующего агента, как С1СН2СОС1 реализуется при более низкой температуре ( 85 - 90 С), что и объясняет незначительную скорость переацилирования в рассматриваемом случае. [32]
Динамика процесса была изучена [141] на примере взаимодействия 2-ацетотиенона с бензоилхлоридом при 110 в избытке А1С13 - При небольшой продолжительности процесса ( 1 - 2 часа) наблюдается почти исключительно переацилирование и лишь в дальнейшем образуются заметные количества диацилзамещентшх; состав смеси становится приблизительно постоянным примерно через 10 час. [33]
Сложноэфирная связь способна к химическим превращениям также и в том случае, когда на полиэфир действуют другим спиртом ( алкоголиз), причем произойдет переалкилирование, или другой кислотой ( ацидолиз), причем произойдет переацилирование. Аналогично и полиамиды, полученные действием дикарбоновой кислоты на диамины, могут быть расщеплены на исходные вещества действием воды ( гидролиз); при действии другой кислоты ( ацидолиз) происходит их переацилирование, а при действии другого амина ( ам. [34]
Мы считаем, что опыты Бренера по переацилированию производных салициловой кислоты можно рассматривать как прототип своеобразной простатической группы белка, создающей такой активный каталитический центр. Работы по переацилированию аминокислот и пептидов с участием ферментов через пептиды оксиаминокислот также подтверждают роль белка как катализатора в реакциях обмена. [35]
Эта РНК в результате своеобразной реакции переацилирования вытесняет остаток аденозин-фосфата из аминоацил-аденилата и занимает его место. Далее на матрице, представляющей собой высокомолекулярную информационную РНК, аминокислоты располагаются в определенной последовательности и соединяются пептидными связями-происходит синтез белковой молекулы. Последовательность аминокислот в белке определяется последовательностью расположения нуклеотидных остатков в информационной РНК. [36]
Таким образом, в результате взаимодействия трех ацильных производных амида р-фенил-р-аланина с уксусным ангидридом были получены все три соответствующих пиримидина. Однако образование их сильно затрудняется реакциями дезаминирования и переацилирования. Во всех опытах можно было установить, что реакция дезаминирования проходит значительно легче с р-фенил-р-аланином, чем с алкил-р-амижжислотами. [37]
Этот способ является наиболее универсальным для получения бензоксазинонов, содержащих различные заместители. Однако в ряде случаев одновременно с цикло-дегидратацией имеет место переацилирование. [38]
Заме-щенные ( мет) акриламиды можно с хорошими выходами получать путем высокотемпературного переацилирования, протекающего при взаимодействии ( мет) акриловых эфиров и незамещенных у азота амидов с первичными и вторичными аминами. [39]
Таким образом, реакция в основном идет не с образованием дифенильного производного, а с отщеплением бензойной кислоты. Это дает возможность предположить, что в некристаллизующемся масле может содержаться продукт переацилирования, 2-метил - 4-фенил - 6-оксопиримидинтетрагидрид. [40]
Квантовый выход гидролиза ( ф - 0 04) сильно зависит от присутствия других, кроме воды и гидроксила, нуклеофильных реагентов. В частности, в фосфатных и ацетатных буферных растворах, по-видимому, происходит конкурирующее с гидролизом переацилирование. [41]
Сложноэфирная связь способна к химическим превращениям также и в том случае, когда на полиэфир действуют другим спиртом ( алкоголиз), причем произойдет переалкилирование, или другой кислотой ( ацидолиз), причем произойдет переацилирование. Аналогично и полиамиды, полученные действием дикарбоновой кислоты на диамины, могут быть расщеплены на исходные вещества действием воды ( гидролиз); при действии другой кислоты ( ацидолиз) происходит их переацилирование, а при действии другого амина ( ам. [42]
Биосинтез триглицеридов из глицерина ( или глицеральдегида, или дигидроксиацетона) включает стадию образования фосфатид-ных кислот и а р-диглицеридов. Каждая стадия ацилирования протекает под действием отдельного фермента. Альтернативный путь, включающий переацилирование 2 - 0-ацилглицерина, который образуется путем липолиза триглицеридов, в значительной степени осуществляется у животных, получающих в корме жиры. [43]
Полученный раствор по охлаждении фильтруют от выпадающего небольшого количества не вошедшего в реакцию амида ( 0 02 г) и из фильтрата удаляют избыток уксусного ангидрида нагреванием в вакууме. Остаток кипятят с водой и по охлаждении извлекают эфиром. По анализу и всем свойствам полученное соединение является р-декалил-метилтетрагидропиримидином, образующимся в результате реакции переацилирования. [44]
Так, Вагнер и Винклер [27] установили, что при разделении мети ловых эфиров N-ТФАпроизводных валина, лейцина, треонина, ыетионина и фенилаланина на колонке ( 150 X 0 6 см), заполненной сорбентом с 17 5 % апиезона L и 2 5 % капроната натрия на стерха-моле зернения 0 3 - 0 4 меш, в интервале температур 159 - 167 С ( детектор-катарометр) все производные нейтральных аминокислот давали воспроизводимые симметричные пики. Аналогичные производные аминокислот, содержащих в молекуле гидроксильные или метилсульфидные группы, элюировались плохо. Так, треонин, имеющий оксигруппу в - положении, давал на хроматограм-ме двойной пик. Образующаяся в результате переацилирования этого производного О-трифторацетиламинокис-лота распадается на трифторуксусную кислоту и аминокислоту. То же самое происходит и с метиловым эфиром рМЗ - ТФАпро-изводного треонина, который разлагается на эфир О-ТФАпро-изводного и эфир N-ТФАпроизводного, что и обнаруживается на хроматограмме двойным пиком. [45]