Cтраница 2
![]() |
Образование сульфонов в результате перегруппировки эфиров сульфиновых кислот при нагревании в не полярном растворителе или в отсутствие растворителя. [16] |
Перегруппировка происходит только в том случае, когда к а-углеооду эфирной группы присоединена метальная или фениль-ная группы. Реакция ускоряется в среде таких полярных раство-оителей как уксусная кислота или СН3МО2, поэтому считают, что она идет в основном по ионному механизму. [17]
Перегруппировка Фаворского - это скелетная перегруппировка а-галогенопроизводпых кетопов, происходящая в присут-ствии некоторых нуклеофильных оснований, таких, как гидроокиси, алкоголяты или амины, с образованием соответственно солей карбоповых кислот, сложных эфирон или амидов. Из моногалогенкетонои в результате этой реакции образуются про-мзподныс предельных карбопошлх кислот с тем же числом атомов углерода. [18]
Перегруппировка ускоряется некоторыми хлоридами, например ЗпСЦ, SbCb, которые могут соединяться с хлором в комплексные ионы, что благоприятствует ионизации растворенного вещества. [19]
Перегруппировка 0 я-бис-ацил-н - аршЕгидроксиламянов в 0 н-бис-ащл-о - амияофенолы является одной из распространенных реакций производных арилгидроксяламинов. [20]
Перегруппировка - это внутримолекулярная реакция, при которой изменяется порядок соединения атомов в этой молекуле. Перегруппировки возможны в молекулах, ионах и радикалах. [21]
Перегруппировка - процесс, связанный с разрывом связи в молекуле и рекомбинацией возникающих фрагментов, приводящий к образованию нового соединения. При этом может происходить миграция заместителя, замыкание кольца, перемещение или образование двойной связи. Перегруппировка может проходить с сохранением, укорочением или удлинением углеродного скелета. [22]
Перегруппировка Фаворского ациклических а-моногалоген-кетонов особенно чувствительна по отношению как к структурным факторам, так и к условиям реакции. Поскольку структура некоторых описанных ь литературе ациклических галогепкетопов не выяснена и так как условия реакции трудно сравнивать, точная оценка области применения этой реакции в ациклическом ряду затруднительна. И тем не менее, установление некоторых общих структурных зависимостей все же, возможно. [23]
Перегруппировка осуществляется в молекулярных и осколочных ионах многих соединений, давая на первый взгляд нехарактерные ионы, например, в соединениях, содержащих трехчленный цикл. [24]
Перегруппировка протекает с 21 - 25 % - ным выходом. [25]
Перегруппировка протекает легче всего в том случае, если в качестве гидроксилсодержащего компонента используют производные салициловой кислоты, обладающие предпочтительным пространственным расположением участвующих в реакции группировок. [26]
Перегруппировка Фаворского нашла применение и синтезах стероидов, а именно в качестие прямого пути при получении А-норстероидов и промежуточной стадии в процессе получения производных 17-метилэтиановой кислоты. [27]
Перегруппировка протекает примерно в тысячу раз быстрее, чем при наличии других заместителей. Отмечается, что СН31 ускоряет примерно в триста раз распад о-нитробензоилперекиси, в то время как 12 в хлороформе не оказывает ускоряющего действия. Предполагается, что связанный иод, особенно в орто-положении, ускоряет превращение перекиси. [28]
Перегруппировки проводят при нагревании без растворителя или в высококипящем инертном растворителе при температуре 170 - 300 С и выше в зависимости от строения арила. Выходы при перегруппировке Шенберга составляют 50 - 80 %, при перегруппировке Ньюмена - Куарта - 70 - 95 % от теоретического. [29]
Перегруппировки облегчаются при наличии в ароматическом кольце электроноакцепторных заместителей, отчего при пиролизе несимметричных О 0 -диарилтиокарбонатов ArO-CS-ОАг ( 116) с атомом серы всегда связывается арил, обладающий большей электроноакцепторностью. [30]