Cтраница 2
Крамер и Хеннрих [73] изучили перегруппировку эфиров трихлорацетимидовой кислоты и установили, что трехфтористый бор является прекрасным катализатором этой реакции. [16]
Крамер и Хеннрих 173 ] изучили перегруппировку эфиров трихлорацетимидовой кислоты и установили, что трехфтир истый бор явлнется прекрасным катализатором этой реакции. [17]
Возможности открытой в 1905 г. А. Е. Арбузовым реакции перегруппировки эфиров кислот трехвалентного фосфора в производные пятивалентного фосфора, вошедшей в мировую литературу под названием перегруппировки Арбузова, поистине неисчерпаемы. Огромное практическое и теоретическое значение арбузовской перегруппировки для органической химии трудно переоценить. [18]
Фоменко, Миклухин и Садовникова [199] исследовали механизм перегруппировки аллилфенилового эфира в присутствии фен-3 5 - ( 12-ола в качестве изотопного индикатора. Ими найдено, что 2-аллилфенол, образующийся при нагревании этих соединений, не содержит дейтерия. [19]
Следует отметить, что Уоллинг и Найман [40] изучили влияние давления на перегруппировку фенилаллилового эфира в различных растворителях. Поэтому следует признать, что построение кривой lg ( kp / ki), P по данным Брауэра позволяет с большей уверенностью проводить касательную к этой кривой и таким образом обеспечивает получение более достоверных значений Аи при низком давлении. [20]
Криги и Каспар [3] показали, что в растворителях с большой ионизирующей способностью перегруппировка эфира протекает с большой скоростью, а в слабо ионизирующих растворителях - медленно. Они также показали, что при перегруппировке одной из стадий является ионный разрыв связи кислород - кислород и сама перегруппировка протекает аналогично перегруппировке Вагнера - Меервейна, при которой происходит ионный разрыв связей углерод - галоид или углерод - кислород. [21]
Следует отметить, что типичные для ароматического ядра перегруппировки - бензидиновая [224], перегруппировка аллил-ферроценилового эфира в о-аллилферроцен [215], азоксиферроцена в оксиазоферроцен, перегруппировка Соммле - не осуществляются. С оксиферроценом не идут также реакции Кольбе и Реймера - Тимана. Все это связано с невозможностью осуществления хиноидной структуры в ферроцене [225] и, следовательно, с иным характером - в основном индуктивным - влияния замещающих групп. [22]
Следует отметить, что типичные для ароматического ядра перегруппировки - бензидиновая [224], перегруппировка аллил-ферроценилового эфира в о-аллилферроцеи [215], азоксиферро-цена в оксиазоферроцен, перегруппировка Соммле - не осуществляются. С оксиферроценом не идут также реакции Кольбе и Реймера - Тимана. Все это связано с невозможностью осуществления хиноидной структуры в ферроцене [225] и, следовательно, с иным характером - в основном индуктивным - влияния замещающих групп. [23]
Алкенилфенолы могут образовываться не только прямым С-алкили-рова нием, но возникать и при перегруппировке первоначально образовавшихся алкениловых эфиров, если последние имеют аллилыное строение. До последнего времени вопрос о характере первоначально образующихся веществ оставался нерешенным, хотя с ним связано правильное представление о строении онечных продуктов реакции. [24]
Это возражение было снято во второй работе А. С. Фоменко и Е. А. Садовниковой [200], где велась перегруппировка тяжелого аллилфенилового эфира ( с дейтерием в m - положениях) в смеси с легким циннамилфениловым эфиром. Полученный из последнего о-ос-ал-лилфенилфенол не содержит дейтерия, хотя оба эфира отличались лишь тем, что в одном из них водород в аллильной группе замещен фенилом. Эти наблюдения окончательно подтверждают внутримолекулярный механизм для о-перегруппировки. [25]
Чаиман [ 21 использовал данные по температурам замерзания и для определения кинетического первого порядка перегруппировки фенилевого эфира М - фепилбелзимидоной кислоты. [26]
Ароматические галоидопроизводные, содержащие галоид в бензольном ядре, повидимому, не способны вызывать перегруппировку эфиров фосфористой кислоты. [27]
На это убедительно указывает также неосуществимость в ряду ферроцена перегруппировок в ядро, подобных кляйзсновской перегруппировке аллнльного эфира фонола и бсн-зидиновои перегруппировки. [28]
По-видимому, реагенты, вызывающие перегруппировку, сначала этерифицируют гидрокснльпую группу окснмов, после чего уже происходит перегруппировка эфира оксима ЛВС-МО-Х. [29]
Простая теория столкновений может быть применена также к каталитической реакции совершенно иного типа, а именно к беккманновской перегруппировке бензофеноноксимпикрилового эфира ( C6H5) 2C: N О C6H2 ( NO2) 8 в четыреххлористом углероде. [30]