Cтраница 2
Таким образом, перегруппировки Гофмана и Курциуса протекают в щелочной среде. Рассматриваемая ниже перегруппировка Бекмапа происходит под действием агентов кислотного характера. [16]
Своеобразная реакция - перегруппировка Гофмана - происходит при действии на амиды гипохлоритом или гипобромитом натрия в водном щелочном растворе. [17]
Знакомая нам уже перегруппировка Гофмана, исходящая из амидов карбоновых кислот, проходит в водной среде и дает те же продукты, что и реакция Шмидта или реакция Курциуса в водной среде. Действие щелочного раствора брома приводит здесь прежде всего к неустойчивому в этих условиях N-бромзамещенному амиду. Далее гидроксил щелочи отрывает протон, а образующийся анион диссоциирует с отщеплением бром-аниона. [18]
Знакомая нам уже перегруппировка Гофмана, исходящая из амидов карбоновых кислот, проходит в водной среде и дает те же продукты, что и реакция Шмидта или реакция Курциуса в водной среде. Действие щелочного раствора брома приводит здесь прежде всего к неустойчивому в этих условиях N-бромзамещенному амиду. Далее гидроксил щелочи отрывает протон, а образующийся анион диссоциирует с отщеплением бром-аниона. При этом получается то же промежуточное соединение, что и в предыдущих перегруппировках. [19]
Из сравнительного рассмотрения перегруппировок Гофмана, Лоссеня, Курциуса, Бекмана, Шмидта ( а также и Вольфа) видно их сходство и глубокое родство механизмов. [20]
Из сравнительного рассмотрения перегруппировок Гофмана, Лос-сеня, Курциуса, Бекмана, Шмидта ( а также и Волыфа) видно их сходство и глубокое родство механизмов. [21]
Механизм аналогичен механизму перегруппировок Гофмана и Курциуса. [22]
По аналогии с перегруппировкой Гофмана при перегруппировке Лоссена - превращении производных гидроксамовых кислот в изоцианаты - также возможно получение лишь устойчивых к гидролизу изоцианатов. [23]
Амид этой кислоты перегруппировкой Гофмана был превращен в соответствующий амин, аминогруппа которого далее с помощью диазореакций заменялась на хлор и гидр-оксил. [24]
Эта реакция называется перегруппировкой Гофмана. Образующийся амин содержит на один углеродный атом меньше, чем исходный амид. На рис. 32.3 представлены методы синтеза аминов. [25]
Так, при перегруппировках Гофмана, Курциуса, Лассена, Вольфа и Бекмана мигрирующая группа, если она оптически активна, сохраняет свою конфигурацию, что было показано в особенности работами Кеньона и его школы ( ср. [26]
Все четыре реакции - перегруппировки Гофмана, Лоссена, Курци-уса и Шмидта - приводят к укорочению углеродной цепи на один атом углерода. [27]
Эта реакция известна как перегруппировка Гофмана. Предполагают, что миграция происходит синхронно с элиминированием бромид-иона. [28]
Эта реакция известна как перегруппировка Гофмана. Предполагают что миграция происходит синхронно с элиминированием бромид-ионг Она может использоваться для замещения карбоксильной группы н аминогруппу, что особенно ценно для синтеза некоторых ароматически. [29]
Перегруппировка Лоссена8 близка к перегруппировкам Гофмана и Курциуса и является еще одним методом синтеза аминов из карбоновых кислот. [30]