Cтраница 2
Эта реакция, названная нами водородной перегруппировкой, обратима, протекает в отсутствие растворителя и достигает равновесия с равномерным распределением дейтерия во всех четырех положениях менее чем за 50 ч при 200 С; она не представляет собой катализированный процесс, так как протекает в чистом сухом феноле и одинаково в ампулах из стекла, кварца, меди и нержавеющей стали. [16]
Иногда в масс-спектрах сложных эфиров наблюдается не простая водородная перегруппировка, а перенос двух атомов водорода с образованием иона, который, как полагают, соответствует протонированной кислоте. [17]
В согласии с данными рассмотренных опытов кинетика водородной перегруппировки в тетралиновом растворе [186] подчиняется уравнению второго порядка - константа скорости реакции пропорциональна концентрации фенола. Эти данные окончательно устанавливают бимолекулярный механизм водородной перегруппировки. [18]
После установления факта перегруппировки, названной авторами водородной перегруппировкой, был выяснен также и ее механизм [185], для чего фенол с дейтерием в гидроксильной группе нагревался совместно с анизолом. [19]
Для фенола такой механизм исключается результатами изучения кинетики водородной перегруппировки, заведомо идущей, как будет показано ниже, не путем внутримолекулярной миграции водорода, а в результате взаимодействия двух молекул. Выше указывалось на то, что для ацетона, являющегося одним из типичных примеров кето-энольных тауто-мерных систем, этот механизм также несостоятелен. Несмотря на эти данные, не исключена в некоторых случаях возможность обмена через такой таутомерный механизм, в частности при обмене в двух - и трехзаме-щенных фенолах. [20]
Совокупность всех данных позволяет считать наиболее вероятным для водородной перегруппировки электрофильный механизм ( стр. [21]
На основании сравнения полученных величин делают вывод о механизме водородной перегруппировки в фенолах. [22]
Фрагментация метиловых эфиров ал-кансульфокислот R2CH2SO3CH3 может быть обусловлена также водородными перегруппировками. [23]
Эта новая, простейшая из перегруппировок рассматриваемого типа, была названа водородной перегруппировкой. Она доказывает подвижность атомов водорода в бензольном ядре в о - и / - положениях к гидроксилу, введение которого лабилизирует соответствующие связи. [24]
Эта новая, простейшая из перегруппировок рассматриваемого типа, была названа водородной перегруппировкой. [25]
В чистом анилине или в анилине в присутствии небольших количеств гидроокиси калия водородная перегруппировка не имеет места ( см. дополнение 1 на стр. [26]
В качестве примера рассмотрим полученные И. И. Кухтенко и автором [181] данные о кинетике водородной перегруппировки фенола. [27]
В согласии с ним анилин, не обладающий кислотными свойствами, не дает без катализаторов водородной перегруппировки, повидимому, из-за невозможности образовывать четверной комплекс, составляющий необходимую промежуточную ступень электрофильного обмена. [28]
Механизм о-перегруппировки Клайзеиа изучили А. С. Фоменко, Г. П. Миклухин и Е. А. Садовникова [958] тем же способом, который был ранее применен для водородной перегруппировки. [29]
Когда алкильная группа в арилалкиловом эфире содержит два или более атомов углерода, расщепление в ( - положении к кольцу сопровождается водородной перегруппировкой, как отмечено выше для алкилбензолов. [30]