Сигматропная перегруппировка

Cтраница 3

Гидрокси-перегруппировка Коупа относится к тому же типу перицикли-ческих [3.3] сигматропных перегруппировок [ 40h ], и се механизм также предполагает образование квазицикличсского шестичленного переходного состояния. [31]

Гидрокси-перегруппировка Коупа относится к тому же типу перицикли-ческих [3.3] сигматропных перегруппировок [ 40h ], и ее механизм также предполагает образование квазициклического шестичленного переходного состояния. [32]

Если в качестве мигранта в [ 1, - сигматропной перегруппировке выступает более сложная, чем атом водорода, группа, создается возможность более подробного анализа строения переходного состояния реакции по ее стереохимическому результату. [33]

Классификация сигматропных миграций алкильных групп на основе базисного набора орбнталеЕ. [34]

В рамках этих общих теоретических правил рассмотрим некоторые конкретные случаи сигматропных перегруппировок. [35]

Небольшой выход обусловлен тем, что исходный ( д получаемый сигматропной перегруппировкой, содержит 20 - 30 % прнмеси таль расщепляется при перемешивании с силикагелем, пропитанным кислотой. [36]

Все эти перегруппировки в рамках современной терминологии определяются как [3,3] - сигматропные перегруппировки. [37]

Эта реакция, которая, по-видимому, проходит через [2,3] - сигматропную перегруппировку карбена ( 19), с хорошими выходами идет со многими аллиловыми спиртами, за исключением у у-дизамещенных. [38]

Если в качестве мигранта в [ 1, / ] - сигматропной перегруппировке выступает более сложная, чем атом водорода, группа, создается возможность более подробного анализа строения переходного состояния реакции по ее стереохимическому результату. [39]

В табл. 2 представлены правила Вудварда-Гофмана для ( 1, 2 / г 1) типов сигматропных перегруппировок. В качестве примера ниже рассмотрен 1, 3-сигматропный сдвиг. Переходное состояние в этом случае близко к тесной паре частиц: а-радикал и удлиненная на один атом я-система, которая имеет несвязывающий уровень с одним электроном на нем. [40]

Наконец, следует подчеркнуть, что в тех случаях, когда какая-либо электроциклическая реакция ( циклоприсоединение или сигматропные перегруппировки, рассмотренные выше) описывается как реакция, запрещенная по симметрии, это относится только к согласованному механизму. Равным образом, утверждение, что реакция является разрешенной по симметрии, вовсе не является гарантией того, что она будет легко протекать в действительности; достижение переходного состояния, имеющего требуемую геометрию, может быть ограничено размером соответствующего кольца, наличием тех или иных заместителей или другими факторами. [41]

Перенос хиральности с атома серы на атом углерода может также происходить в результате внутримолекулярной диасте-реотопной дифференциации в сигматропной перегруппировке. [42]

Отмечено, однако, что в случае нитрилов те же продукты могут образовываться скорее в результате [1,3] - сигматропной перегруппировки промежуточного трехчленного циклического соединения [ схема ( 4), путь ( б) ( г) ], чем в результате прямой реакции циклопри-соединения. [43]

Дихлоркарбен реагирует с сульфидом аллильного типа [ уравнение (3.17) ], образуя ил ид, который легко подвергается [2,3] - сигматропной перегруппировке. После гидролиза и хроматографической очистки выделена смесь ( З / у-не-насыщенных S-фениловых эфиров. [44]

При рассмотрении реакций электроциклизации, а также циклоприсоеднне-ния и перегруппировок, связанных с перемещением протона, алкпльнон или арильнои группы ( сигматропных перегруппировок), очень часто используется принцип, сохранения симметрии, называемый по имени авторов правилом. [45]

Страницы: 1 2 3 4