Cтраница 1
Дибутиловый эфир циклопентадиенилфссфикистой кислоты и продукт его превращения. [1] |
Арбузовская перегруппировка приводит к тем же результатам, что и реакция со свежеперегнанным веществом. Гидрирование постоявшего вещества над скелетным никелевым катализатором при комнатной температуре и атмосферном давлении протекает с большим трудом и дает незначительный выход гидрированного димерного продукта. [2]
Продукты превращения эфиров диалкилфосфинистых кислот. [3] |
Арбузовская перегруппировка в случае эфиров диалкилфосфинистых кислот приводит к окисям фосфинов. Диалкилфосфинистые эфиры очень легко окисляются на воздухе. При окислении бутилового эфира дибензилфосфинистой кислоты получен соответствующий эфир дибензилфосфиновой кислоты, который был идентичен эфиру, синтезированному в нашей лаборатории ранее [5] из кислого бутилового эфира бензилфосфинистой кислоты по реакции Михаэлиса - Беккера. Гидролиз эфиров дибензилфосфинистой кислоты приводит к дибензилфосфинистой кислоте, которая была идентифицирована по температуре плавления. [4]
Арбузовская перегруппировка имеет значение не только как новый путь получения органических соединений фосфора, но и представляет большой теоретический интерес. [5]
Арбузовская перегруппировка и реакция Перкова являются конкурирующими реакциями. В зависимости от строения исходных веществ и условий реакции могут образовываться преимущественно ( или исключительно) эфиры 2-оксоалкилфосфоновых кислот или винилфосфаты. Кроме этих двух реакций при взаимодействии фосфитов или фосфинитов с а-галоидкарбонилькы-мн соединениями иногда наблюдаются окислительно-восстановительные процессы. [6]
Рассмотрена арбузовская перегруппировка эфиров кислот трехвалентного фосфора спиртами и фенолами, окисями олефинов, ангидридами кислот, лактонами, лактамами, основаниями Манниха, дисульфидами, альдегидами, кетонами и рядом других соединений. [7]
Механизм арбузовской перегруппировки достаточно хорошо изучен. [8]
Промежуточные продукты арбузовской перегруппировки - вещества реакционноспособные. [9]
При помощи Арбузовской перегруппировки Зандером [83] получены полимерные эфиры полифосфиновых кислот взаимодействием п-ксилилен-дихлорида с эфирами бые-фосфиновых кислот. [10]
В результате арбузовской перегруппировки дибутилового эфира циклопентадиенилфосфинистой кислоты ( VII) был получен вторичный метидниклопентадие-штлфосфиновый эфир ( XI); последний гидрировался до соответствующего циклопентилыюго производного ( XII) и превращался далее через хлор-ангидрид ( XIII) в кислоту ( XIV), п-толуидиновая соль которой оказалась идентичной и-толуидиновой соли метил цик лопентилфосфиновой кислоты ( XIV), полученной из дибутилового эфира циклопентилфосфинистой кислоты ( VIII) с помощью аналогичных реакций. [11]
Наряду с арбузовской перегруппировкой реакция Михаэлиса-Беккера является в настоящее время одним из основных методов синтеза эфиров фосфоновых и тиофосфоновых кислот. На механизм реакций типа Михаэлиса-Беккера не существует единого взгляда. [12]
Наряду с арбузовской перегруппировкой реакция Михаэлиса-Беккера является в настоящее время одним из основных методов синтеза эфиров фосфоновых и тиофосфоновых кислот. На механизм реакций типа Михаэлиса-Беккера не существует единого взгляда. [13]
На соотношение скоростей арбузовской перегруппировки и реакции Перкооа существенное влияние оказывают строение а-галоидкетона, природа и количество атомов галоида у а-угле-родного атома, условия проведения реакции. [14]
Ацетиленовые фосфонаты образуются при арбузовской перегруппировке триалкилфосфитов под действием галогенацетиленов. Хотя полярографическое исследование показало, что различные бромаце-тилены восстанавливаются практически при одном и том же потенциале ( Ei / t - 1 4 в), их активность в реакции с триэтилфосфитом различна: гладко вступают в реакцию лишь соединения, в которых тройная связь сопряжена с другой кратной связью или с электроотрицательным атомом. [15]