Арбузовская перегруппировка

Cтраница 3

Образование диэтилфосфористой кислоты в описанных выше реакциях объясняется частичным протеканием их по схеме арбузовской перегруппировки. [31]

Атомные рефракции и рефракции связей пентаковалентных соединений фосфора. [32]

Вычисленные нами величины рефракций связей в различных пентаковалентных соединениях фосфора и промежуточных продуктах арбузовской перегруппировки согласуются между собой, наблюдается закономерное изменение атомных рефракций фосфора во всех этих соединениях. Это является еще одним подтверждением ковалентной структуры промежуточных продуктов перегруппировки Арбузова, изученных нами. [33]

Образование диэтилфосфористой кислоты в описанных выше реакциях объясняется частичным протеканием их по схеме арбузовской перегруппировки. [34]

Обобщая эти результаты, Пудовик12 указывает, что для первичных радикалов вторая стадия арбузовской перегруппировки триалкилфосфитов или их деалкилирования протекает по бимолекулярному механизму, для вторичных радикалов возможны как моно -, так и бимолекулярный механизмы, и для фосфитов с третичными радикалами характерен исключительно мономолекулярный механизм реакции. [35]

В 1905 г. одним из нас [1] была открыта реакция, впоследствии получившая название арбузовской перегруппировки. [36]

По этому механизму сначала образуется фосфониевый комплекс ( III), как и при арбузовской перегруппировке. Образование этого комплекса может быть объяснено непосредственной атакой а-углеродного атома атомом фосфора, имеющим неподеленную пару электронов, или через переходное состояние ( IV), в котором вопрос о том, подвергается ли атаке связь углерод-галоид или карбонильная группа, остается открытым. [37]

В процессе чагрева иногда наблюдается образование кристаллического осадка, являющегося, по-видимому, промежуточным продуктом протекающей арбузовской перегруппировки. [38]

Ряд синтезированных соединений интересен еще и тем, что эти же соединения получаются и в результате арбузовской перегруппировки диэтилового эфира р-стирилфосфонистой кислоты с соответствующими галоидными ал-килами. Наблюдается полное совпадение их констант, спектров КР и ИК, правда, выходы эфиров при получении их через стадию перегруппировки Арбузова гораздо выше. [39]

Следовательно, в случае реакции с а-га-лоидкетонами, содержащими атом галоида у первичного углеродного атома, преобладает арбузовская перегруппировка; при взаимодействии с а-галоидкетонами с галоидом у вторичного углеродного атома преобладает реакция Перкоза, а с галоидом у третичного атома углерода идет только образование винил-фосфатов. [40]

В работах [1] было также показано, что полные эфиры кислоты Рга легко изомерируются в эфиры Pv ( арбузовская перегруппировка) и что соединения с группой Рт - ОН вообще не устойчивы и переходят в форму HPV О. Строение Pv фосфористой кислоты и ее аниона подтверждается спектральными данными и отсутствием трехзамещенных солей. [41]

В отношении механизма этой реакции Перков Ц60 ] предположил, что триэтилфосфит и хлораль вначале промежуточно образуют продукт обычной арбузовской перегруппировки или изомерный ему эфироальдегид с одновременным выделением хлористого этила. [42]

В 1952 г. Перков и сотрудники [158] открыли, что реакция а-галоидкарбонильных соединений с триалкилфосфитами может протекать не по обычной схеме арбузовской перегруппировки. [43]

Этот способ оказался очень удобным для синтеза различных фосфорорганических соединений, и в настоящее время опубликовано более 700 работ, посвященных изучению арбузовской перегруппировки. [44]

Все изложенные мною данные свидетельствуют о том, что перегруппировка аддуктов триалкилфосфитов с а - непредельными карбонильными соединениями происходит непосредственно в биполярном ионе и вполне отвечает схеме арбузовской перегруппировки. [45]

Страницы: 1 2 3 4