Cтраница 4
Типы галоп; ных производных, с которыми могут взаимодействовать моноэфир фосфонистых кислот и диэфиры фосфористой кислоты, в основнс такие же, как и в случае арбузовской перегруппировки аналогичнь вторичных и третичных эфиров. Так, реагенты типа R X и R могут быть различными галоидными или полигалоидными орган. [46]
Первой стадией реакции взаимодействия триалкилфосфитов с ос, 3-непре-дельными альдегидами, по мнению Кухтина и Камая, является образование биполярного иона - стадия, аналогичная образованию квазифосфониевого иона в классической реакции арбузовской перегруппировки. [47]
В указанной выше работе нами было также показано, что полученные продукты имеют ограниченный период жизни, после чего они самопроизвольно разлагаются при комнатной температуре в соответствии со 2 - й фазой арбузовской перегруппировки. [48]
Данные табл. 2 говорят о том, что донорно-акцепторные взаимоотношения в классической реакции Арбузова и в реакции конденсации диенов и а р-не-предельных кетонов с одними и теми же фосфорными компонентами взаимно противоположны: если в арбузовской перегруппировке фосфор выполняет функцию донора электронов по отношению к галоидному ал килу, то-в реакции конденсации он, наоборот, является акцептором электронов. [49]
Как уже указывалось, скорость деалкилирования сильно зависит от характера радикалов, входящих в эфирные группы, причем и здесь также наблюдается параллелизм между способностью полного эфира фосфористой кислоты к деалкилирова-нию и его активностью в реакции арбузовской перегруппировки. [50]
Диметилхлорфосфин, подобно другим низшим диалкилгалоидфосфинам II ], проявляет некоторые особенности в реакциях с электрофильными реагентами, что обусловлено своеобразием его структуры - [ повышенной электронной плотностью на атоме фосфора и неспособностью претерпевать превращения типа арбузовской перегруппировки. [51]