Cтраница 1
Передача влияния заместителя через пространство ( эффект поля) подчиняется простому закону Кулона. В принципе можно отличить эффект поля от собственно индукционного эффекта, исследуя влияние заместителя, стоящего на конце углеродной цепи, на другой заместитель ( например, на диссоциацию карбоксильной группы), расположенный на другом конце цепи. [1]
Передача влияния заместителя по системе кратных сопряженных связей на распределение электронной плотности у реакционного центра происходит по иному механизму. Присоединение происходит преимущественно в крайние положения цепи сопряжения, у бутадиена, напр. Такой эффект называют мезомерным. В сопряжение с кратными связями могут входить и гетероатомы с неподеленными электронными парами. [2]
Передача влияния заместителя по линии а - и л-связей приводит к изменению электронного состояния этих связей; происходит их поляризация, которая оказывается различной в зависимости от типа связи. Если влияние заместителя передается при участии 0-связей, то наблюдается постепенное уменьшение изменения электронного состояния связей. Если заместитель имеет положительно или отрицательно заряженные атомы, то вокруг них создается электрическое поле, которое действует на другие атомы не только по линии связей, но и непосредственно через пространство; в этом случае сила воздействия заместителя на другие атомы зависит от конфигурации и от конформации молекулы. [3]
Передача влияния заместителя по линии о - и л-связей приводит к изменению электронного состояния этих связей. Характер поляризации связи при этом оказывается зависящим от ее типа. Обычно системы о - и л-связей рассматриваются раздельно, и считается, что поляризация этих систем независима. [4]
Передача влияния заместителя затрудняется, когда реагирующая группа отделена от сопряженной системы несколькими группами СН. Это естественно, так как передача влияния по несопряженной алифатической цепи очень затруднена. [5]
Передача влияния заместителей через атомы кислорода и серы Химические сдвиги 13С в замещенных в кольце фенил-виниловых эфиров и сульфидов, Kajlmoto О. [6]
Эффект передачи влияния заместителя через углеродный атом распределяется на три оставшиеся связи равномерно и независимо от природы заместителей. [7]
О передаче влияния заместителя на реакционный центр в ряду производных дифенилсульфоксида и п-оксидифенилсульфона. [8]
Таким образом, передача влияния заместителя, связанного с атомом железа в: а другой лиганд, происходит индуктивным механизмом в соответствии с ранее нами ( с Губиным) установленными правильностями. [9]
В общем же была подтверждена передача гетероаннулярного влияния заместителя индуктивным эффектом. Потенциалы производных ферроцена в зависимости от заместителя изменяются параллельно с изменением активности ферроцеиового ядра в реакциях элект-рофильного замещения. Алкилферроцены окисляются легче ферроцена, и они активнее в реакциях электрофильного замещения водородов. [10]
Мы исходили из предположения, что передача влияния заместителя X на экваториальные карбонильные группы осуществляется по индуктивному механизму. [11]
В последнее время широко обсуждались вопросы передачи влияния заместителей, нелинейных уравнений линейности свободной энергии, зависимости влияния заместителей от природы растворителей, соотношений энтальпия-энтропия, а также нарушений линейности из-за изменений в механизме реакции, вызванных перестройкой структуры реагента. [12]
Далее мы узнаем, что имеются различия и в механизме передачи влияния заместителя. [13]
Вероятно, именно поворотной изомерией объясняются наблюдения Рула84, истолковывавшиеся им как передача влияния заместителя на оптическое вращение не по цепи, а через пространство. Механизм передачи через пространство заключается, по-видимому, именно в установлении определенных предпочтительных конформаций. [14]
Необходимо также отметить, что остается открытым вопрос об участии d - орбиталей в передаче влияния заместителей через центральный атом на резонансный. В пределах концепции ря - dn - сопряжения получившаяся картина может быть объяснена следующим образом. [15]