Передача - влияние - заместитель
Cтраница 2
Целенаправленный синтез полифункциональных производных адамантана с заранее заданными свойствами требует изучения количественных закономерностей и механизма передачи влияния заместителей в ядре адамантана. [16]
 |
Корреляция логарифма относительной скорости обмена протона с о-константами зам естителей в толуоле ча - Т в присутствии циклогексиламила лития. [17] |
Поскольку lg k не коррелируется с о - константами, авторы лали вывод, что в данных соединениях передача влияния заместителя осуществляется непосредственно через пространство. [18]
Наличие связей нецелочисленной кратности подтверждается по вышенной поляризуемостью сопряженных диеновых и полиеновы; систем, а также различием передачи влияния заместителей, находя щихся в мета - и пара-положениях бензольного ядра, на следующи свойства ароматических соединений: 1) реакционную способност атомов водорода бензольного ядра и атомов галогена в боковой це пи; 2) дипольные моменты двузамещенных бензола; 3) констант. Таким образом гипотеза Ильинского-Тиле о дроблении валентностей подтверждается современными элек тронными представлениями. [19]
Наконец, в монографии также кратко обсуждено строение циклопропана, включая вопросы сопряжения циклопропанового кольца с примыкающими л-системами и передачи влияния заместителей через циклопропановое кольцо. Подавляющее большинство цитированных в монографии работ относится к периоду после 1960 г., среди которых авторами отобраны, по их мнению, наиболее существенные работы. [20]
Таким образом, данные ЯКР 14N могут давать значительную и ценную информацию о природе химической связи, распределении электронной плотности и передаче влияния заместителей. [21]
О - Н через сложную проводящую систему, состоящую из бензольного кольца и фосфорильной группы, которые таким образом участвуют в передаче влияния заместителя X как бы на равных правах. [22]
Электронодонорный или электроноакцепториыи характер сопряжения мостикового звена с бензольным ядром, содержащим пнтрогруппу в n - нитроароматических соединениях, является решающим фактором передачи влияния заместителя через мостик на реакционный центр и отражает структурные особенности в строении Изученных соединений. [23]
Вопрос, связанный со степенью прохождения реакции во время смешивания реагентов, изучен на примере нитрования бибензила, в котором каждое кольцо по реакционной способности аналогично толуолу, и, кроме того, передача влияния заместителя между кольцами минимальна. С другой стороны, в случае неполного смешения реагентов до реакции должно увеличиться количество непрореагировавшего субстрата и динитробибеизила и уменьшиться количество мононитробибензила. Однако такое представление является слишком упрощенным, что со всей очевидностью следует из результатов нитрования бибензила азотной кислотой в уксусном ангидриде. Полнота смешивания не имеет значения для этой системы, но количество динитробибензила составляет только 55 % от ожидаемого. При нитровании бибензила в сульфолане ни-тронийтетрафторборатом с использованием различных концентраций и условий смешивания количество дизамещенного продукта всегда было значительно выше, чем это получается по приведенному расчету. Таким образом, простой метод конкурентных реакций не пригоден для определения относительной реакционной способности ароматических соединений при нитровании нитрониевыми солями. Очевидно, основное влияние оказывает скорость смешивания. [24]
В 1968 г. Шлвиер и Вудворт U42J указали на отличную корреляцию скоростей сольволиеа 3-вамещенных 1-бромадамантанов и 4-замещенных бициклоС2, 2 2 октан-1 - броэилатов и сделали на основании этого вывод об общности механизма передачи влияния заместителей в обеих системах. Однако, наряду с общими чертами передачи влияния заместителей в адамантановой и других циклических системах, адамантану присуща особенность при передаче влияния из одного узлового положения ядра в другое. [25]
При изучении вопросов, связанных с реакционной способностью этих соединений, их комплексообразованием, очень важно выяснить роль промежуточной группы в передаче влияний одного кольца на другое через эту группу, точнее: в передаче влияний заместителей, находящихся в одном кольце, на химические свойства атомов второго кольца. [26]
 |
Зависимость vco в ИК-спектрах соединений типа XMn ( C0 s от о. [27] |
Правомерность выбранного нами метода определения величин а подтверждается хорошими линейными корреляциями рассчитанных параметров а с частотами VGO соединений типов XFe ( CO) 6, XMo ( CO) 3C5Hfi, XW ( CO) 3G6H5, XFe ( CO) 2C5H6 и ХСо ( СО) 4, для которых ранее предполагался [14-16] индуктивный механизм передачи влияния заместителей X на карбонильные группы. Наличие таких корреляций свидетельствует об универсальности полученных величин о и об обоснованности исходного положения о преимущественно индуктивной природе передачи влияния заместителя X в соединениях типа ХМ ( СО) 6 на экваториальные карбонильные группы. [28]
Эти многочисленные и завоевавшие мировую известность коллективы ученых занимались изысканием новых методов синтеза и взаимопревращений металле - и металлоидоорганических соединений непереходных элементов, разработкой химических путей сообщения в этой молодой области химии, изысканием новых форм и типов соединений ( особенно с необычной валентностью), изучением связи между химическим строением и физическими свойствами, исследованием типов веществ с необычным поведением ( например, квазикомплексных, оние-вых), исследованиями распада металлорганических соединений с образованием свободных радикалов и синтезом их через свободные радикалы, соотношением двойственной реакционной способности и таутомерии, передачей влияния заместителя через гетероатом и другими принципиальными для всей органической химии вопросами. [29]
Аналогичное сравнение корреляционных прямых для полярографических потенциалов EI / - первой полуволны дает л 0 38 для прямой I ( см. рис. 2) и я 0 23 для прямой II. Оценка ослабления передачи влияния заместителей через бензольное кольцо может быть сделана также по величинам расщепления на атомах водорода ан, и адг в положениях орто - и мета - к нитро-группе в 4 4-динитродифениле. [30]
Страницы: 1 2 3 4