Cтраница 4
Кроме того, СТС спектра ЭПР может служить экспериментальной основой проверки и подтверждения справедливости сложных квантово-химических вычислений строения органических молекул и радикалов. СТС спектра ЭПР может служить также для идентификации данного типа радикалов, дать представление о копланарности и изомерии радикал-анионов, а также позволяет оценить скорость переходов в различные состояния и частоту вращения отдельных фрагментов радикал-анионов. При анализе констант СТС радикал-ионов удается установить ряд относительной акцепторной способности различных групп и молекул и оценить передачи влияния заместителей через ядра радикал-ионов. [46]
N, N - диокисей, тг-нитродифе-нилов с заместителями в пара-положении второго кольца, таких же замещенных стильбенов и исследованы спектры ЭПР образующихся при этом радикал-анионов. Оказалось, что потенциалы первых полярографических полуволн El / z и расщепления в спектрах ЭПР, обязанные взаимодействию неспаренного электрона с ядром азота - ON хорошо коррелируют с а-константами заместителей. Сравнение величин р в корреляционных уравнениях, связывающих El / z и ац с величинами а в системах бензола, дифенила и стильбена, показало, что передача влияния заместителей ослабевает в 2 6 раза при переходе от ряда бензола к ряду дифенила и еще в 1 6 раза при переходе к ряду стильбена. Передача влияния заместителей в анион-радикалах несколько облегчена по сравнению с нормальными молекулами. [47]
N, N - диокисей, тг-нитродифе-нилов с заместителями в пара-положении второго кольца, таких же замещенных стильбенов и исследованы спектры ЭПР образующихся при этом радикал-анионов. Оказалось, что потенциалы первых полярографических полуволн El / z и расщепления в спектрах ЭПР, обязанные взаимодействию неспаренного электрона с ядром азота - ON хорошо коррелируют с а-константами заместителей. Сравнение величин р в корреляционных уравнениях, связывающих El / z и ац с величинами а в системах бензола, дифенила и стильбена, показало, что передача влияния заместителей ослабевает в 2 6 раза при переходе от ряда бензола к ряду дифенила и еще в 1 6 раза при переходе к ряду стильбена. Передача влияния заместителей в анион-радикалах несколько облегчена по сравнению с нормальными молекулами. [48]