Внутримолекулярная передача

Cтраница 1

Внутримолекулярная передача, если она происходит в непосредственной близости от конца макромолекулы, приводит к образованию простых молекул-димера, тримера и тетрамера, что объясняет появление этих соединений в значительных количествах. Внутримолекулярная передача с участием атома водорода, находящегося на значительном расстоянии от концов макромолекулы, а также межмолекулярная передача приводят к разрыву цепи на нелетучие осколки и, следовательно, к уменьшению молекулярного веса остающегося полимера. Рассмотренная выше реакция находится, однако, в противоречии с предположением Еллинека о существовании в полимере слабых связей, так как экспериментально было установлено, что число слабых связей в полимере ограничено, в то время как согласно этой реакции молекулярный вес должен непрерывно уменьшаться с той же скоростью, что и в начальной стадии, быстро достигая низкого значения. Поэтому преобладающей реакцией будет, по-видимому, внутримолекулярная передача, чему способствует локальная свернутость цепи. [1]

Несомненно, что внутримолекулярная передача будет легче осуществляться на пятый и более удаленные от конца атомы углерода. [2]

Разрушению цепи может предшествовать внутримолекулярная передача атома водорода карбонильной группе. Реакции обоих типов могут протекать одновременно. На интенсивность фотодеструкции могут оказывать влияние примеси, содержащиеся в полимере, окружающая среда ( так, ПММА в вакууме деструктирует быстрее, чем в атмосфере азота, а ПС - наоборот), физическое состояние образцов. [3]

Поэтому необходимо предположить наличие заметной внутримолекулярной передачи. Криоскопическое исследование точек с высокой конверсией показало, что падение молекулярного веса достаточно плавно продолжается во всей области конверсии. [4]

Цепной механизм (4.53) осуществляется путем внутримолекулярной передачи BF3 от эфирного атома кислорода к атому кислорода ГГ. [5]

Короткоцепные ветвления образуются в результате внутримолекулярной передачи водорода [ l ], происходящей путем промежуточной циклизации в 5 - и 6-членное кольцо, что в конечном счете приводит к переносу активного центра в точку, находящуюся на некотором расстоянии от конца цепи. Короткоцепные ветвления обычно содержат 2 - 3 мономерных звена. [6]

Динамика этих процессов отражает главным образом процессы внутримолекулярной передачи энергии от места ее первоначальной локализации к разрываемым связям. Именно эти процессы определяют каналы распада активированной молекулы. [7]

По мнению авторов, разветвленность полимера увеличивает внутримолекулярную передачу водорода в процессе деструкции за счет межмолекулярной. [8]

Некоторые реакции окисления при атоме углерода могут протекать вследствие внутримолекулярной передачи степени окисления от гетероатома. [9]

Влияние разветвлешшстн заключается, вероятно, в увеличении роли внутримолекулярной передачи атома водорода сравнительно с мсжмоле-кулярным процессом. С качественной точки зрения разветвленность, вызывая изменение формы макромолекул, должна мешать протеканию межмолекулярных процессов. Так, в случае сильно разветвленных макромолекул возможны два влияния, мешающие межмолскулярной передаче. [10]

Реакция деполимеризации является частным случаем реакции распада радикалов, а реакция внутримолекулярной передачи - частный случай изомеризации радикалов. Количественно эти реакции подробно исследованы [11, 24] лишь на примере газофазного пиролиза низкомолекулярных углеводородов. [11]

Исходя из того, что выход люминесценции РЗЭ в комплексах определяется степенью внутримолекулярной передачи энергии от органической части молекулы и безызлучательной дезактивации возбужденного состояния иона РЗЭ, проведено систематическое изучение влияния поля лигандов в образующихся комплексах Ей и ТЬ на изменение интенсивностей полос люминесценции, соответствующих СЧП РЗЭ. [12]

Этим соединениям присуща кето-енольная таутомерия, особый вид изомерии, возникающей в ходе полной внутримолекулярной передачи протона. [13]

По имеющимся данным, такие радикалы нестабильны и постепенно превращаются в радикалы первого типа путем внутримолекулярной передачи водорода, но могут быть восстановлены действием ультрафиолетового света. [14]

Термограммы и гравитограммы полиэтилена низкой плотности, облученного до различных доз. а - 0 5 Мрад. 6 - 50 Мрад. [15]

Страницы: 1 2 3 4