Внутримолекулярная передача

Cтраница 2

С ростом дозы излучения влияние изомеризации радикалов в передаче цепи увеличивается по сравнению с внутримолекулярной передачей, и это связано с уменьшением размеров линейных участков, на которых может развиваться внутримолекулярная передача. [16]

Высокая чувствительность спектрально-люминесцентного определения европия и тербия ( до 10 - 6 %) на основе синтеза комплексных соединений обусловлена процессом внутримолекулярной передачи энергии фотовозбуждения от органической молекулы к иону РЗЭ. [17]

В этом разделе мы видели, что соединения, возбуждаемые в химических реакциях, принимают участие в тех же процессах ( излучение, тушение, внутримолекулярная передача энергии), что и соединения, возбуждаемые при поглощении света. Хочется надеяться, что обсуждение явлений хемилюминесценции показало внутренние связи между кинетикой реакций, спектроскопией и фотохимией. [18]

Однако такие эффекты ( а также и различие между ними) могут быть ослаблены введением одинаковых заместителей в оба положения, которое сопровождается удлинением пути внутримолекулярной передачи эффекта, что в свою очередь может быть использовано для изучения полярных эффектов на эти заместители. Это облегчает проявление эффекта поля ( при условии, если он остается достаточно сильным на расстояниях рассматриваемого порядка) и позволяет проиллюстрировать его отличительные признаки, например величину влияния из мета - и пара-положений. Наилучшим примером эффекта поля с этой точки зрения является влияние свободного заряда, вызывающего сильный эффект дальнего действия. [19]

Дезактивация различиях циклопропанов [ 97, Ь ] ( Е ss 105 ккал / мэль. EJ ж 60 ккал / молъ. [20]

Сравнение двух способов образования метилциклопропана и пропорций, в которых образуются продукты - структурные изомеры бутена, показывает, как отмечают Батлер и Кистяковский, что внутримолекулярная передача энергии должна быть более быстрой, чем реакции активированных молекул. [21]

Он рассмотрел пять таких процессов: 1) флуоресценцию, 2) превращение энергии возбуждения уранила в энергию колебаний решетки, 3) превращение сложных колебаний в колебания решетки, 4) перераспределение или распространение энергии местных колебаний по всей решетке и 5) внутримолекулярную передачу энергии возбуждения другим ионам UO K Он пришел к выводу, что только четвертый процесс протекает достаточно быстро, для того чтобы объяснить ширину линии - 100 см-1, видимой при комнатной температуре. [23]

Внутримолекулярная передача, если она происходит в непосредственной близости от конца макромолекулы, приводит к образованию простых молекул-димера, тримера и тетрамера, что объясняет появление этих соединений в значительных количествах. Внутримолекулярная передача с участием атома водорода, находящегося на значительном расстоянии от концов макромолекулы, а также межмолекулярная передача приводят к разрыву цепи на нелетучие осколки и, следовательно, к уменьшению молекулярного веса остающегося полимера. Рассмотренная выше реакция находится, однако, в противоречии с предположением Еллинека о существовании в полимере слабых связей, так как экспериментально было установлено, что число слабых связей в полимере ограничено, в то время как согласно этой реакции молекулярный вес должен непрерывно уменьшаться с той же скоростью, что и в начальной стадии, быстро достигая низкого значения. Поэтому преобладающей реакцией будет, по-видимому, внутримолекулярная передача, чему способствует локальная свернутость цепи. [24]

Дезакгпза-щя различиях цш. юпропанов [ 97, Ь ] ( Е ss 105 кка.г. м -. гъ. Е ж 69 кка. г мо. гь. [25]

Сравнение двух способов образования метилциклопропана и пропорций, в которых образуются продукты - структурные изомеры бутена, показывает, как от. Батлер и Кистяковский, что внутримолекулярная передача энергии должна быть более быстрой, чем реакции активированных молекул. [26]

Переходная область для изомеризации метилциклопропана, приводящей к четырем изомерам бутена, лежит при давлениях, которые в 30 раз ниже соответствующих давлений для циклопропана. Это интерпретировалось Чезиком [20] как влияние внутримолекулярной передачи энергии на время жизни активной молекулы, что противоречит допущениям теории Слэтера. [27]

При катионной полимеризации концы растущей цепи представляют собой два разноименно заряженных полюса. Такая лабильная система стремится к стабилизации, что достигается обрывом цепи путем внутримолекулярной передачи протона ( см. стр. [28]

Действительные значения длины зипа должны быть во много раз больше значений, приведенных в табл. 7, хотя их величины будут расположены, по-видимому, в том же порядке. Приведенные в табл. 7 значения являются гораздо более точной характеристикой отношения скорости роста к скорости внутримолекулярной передачи. Даже для полиэтилена, при пиролизе которого образуется непрерывный ряд углеводородов от С2 до С7 ( наиболее низкомолекулярные углеводороды появляются, по-видимому, главным образом в результате внутримолекулярной передачи, и было бы крайне трудно найти даже приближенное значение действительной длины зипа. Влияние атомов водорода, находящихся у третичных атомов углерода, на природу продуктов деструкции полистирола можно также показать, сравнивая данные о продуктах пиролиза этого полимера и замещенных поли-стиролов. Выход мономера практически постоянен для тех полимеров, у третичных атомов углерода которых имеются атомы водорода. Если, однако, атом водорода у третичного атома углерода заменить на дейтерий, выход мономера увеличивается от 40 до 90 % [42, 45]; одновременно вследствие уменьшения вероятности передачи при замене водорода на дейтерий уменьшается выход димера, тримера и тетрамера. [29]

Образование живых полимеров характерно только для анионной полимеризации. При радикальной и катионной полимеризации образуются мертвые полимеры вследствие рекомбинации и диспропорционирования, а также внутримолекулярной передачи протона и образования ковалентной связи между противоионами. [30]

Страницы: 1 2 3 4