Большинство - органическая молекула
Cтраница 3
Теория Льюиса - Ленгмюра позволяет объяснить, как образуются связи между атомами углерода или между атомами углерода и атомами водорода в органических соединениях. Большинство органических молекул можно легко представить электронными формулами, в которых прежние штрихи формул Кекуле ( см. гл. [31]
Но не следует думать, что неэмпирические расчеты могут полностью заменить полуэмпирические методы квантовой химии, а также слабо обоснованные эмпирические методы, использующие атом-атом потенциалы. Большинство органических молекул, интересующих химиков, устроено слишком сложно, для того чтобы их геометрию и конформационные энергии можно было бы рассчитать, решая каждый раз хартри-фоковские задачи. Трудно представить и возможность минимизации хартри-фоковского функционала по независимым геометрическим параметрам: для молекул средних размеров такая процедура потребовала бы неразумно много машинного времени. Поэтому можно ожидать, что эмпирические методы первыми будут применяться к новым и неожиданным задачам, подобно тому, как атом-атом потенциалам всегда предшествует анализ пространственных моделей. [32]
 |
Квантовые выходы первичных процессов при фотолизе бутаналя. [33] |
Очень слабая ( етах - - 10 - - 3) полоса поглощения с Я-400 нм, вероятно, относится к переходу, запрещенному и по спину, и по симметрии. Большинство органических молекул в основном состоянии - синглеты, и очень малые значения етах с большой вероятностью указывают на возбуждение в триплетные электронные состояния, что обычно подтверждается данными эмиссионных экспериментов. [34]
Для систем, состоящих из независимых молекул, вычислить Z не представляет особого труда, так же как из Z - термодинамические функции, если только молекулы не слишком сложны. Для большинства органических молекул, которые при представляющих интерес температурах находятся обычно только в своем основном состоянии, электронная статистическая сумма равна единице ( или g0 для вырожденного основного состояния), так что ею можно пренебречь. Вклады поступательного движения и вращения молекулы как целого могут быть рассчитаны по данным о строении молекулы, получаемым при изучении спектров рассеяния рентгеновских лучей и дифракции электронов. [35]
Для тяжелых атомов, таких, как ртуть ( разд. Однако большинство органических молекул состоит из атомов второго периода периодической системы. Они относительно легки, спин-орбитальное взаимодействие мало, и в результате три уровня сливаются в одно триплетное состояние. [36]
Одним из центральных вопросов физической органической химш; является природа ХЕмической связи. В подавляющем большинства органических молекул, находящихся в невозбуждешюм состоянии, химические связи между атомами являются ковалентнвдп и образуются в результате обобществления атомных орбиталей ( АО) Атом углерода яри образоваш-щ химических связей рассматривается как. [37]
Для того чтобы проверить, является ли данный ион молеА кулярным, нужно сопоставить его m / z с m / z осколочных ионов. Например, большинство органических молекул практи чески не могут элиминировать фрагменты с массой 5 - 14 а.е. м, так как это требует потери большого числа атомов водорода. [38]
В случае многоатомных молекул из п атомов необходимо рассматривать также вклад Зп-6 внутренних степеней свободы. Внутримолекулярные колебания большинства органических молекул начинают давать значительный вклад в теплоемкость примерно при 50 К, а в случае молекул, имеющих очень низкие частоты, даже при более низких температурах. Меньшее из этих двух значений вкладов по порядку величины сопоставимо со значениями, определяющими точность современных экспериментальных данных. [39]
Соединения, в которых к углеродному скелету за счет оставшихся валентностей углерода присоединены только водородные атомы, называются углеводородами. Однако в большинстве органических молекул помимо углерода и водорода содержатся атомы других элементов. Именно от них в первую очередь зависят химические свойства органических веществ. Эти атомы ( кислород, азот, сера и др.) входят в состав особых группировок, называемых функциональными группами. Присутствие той или иной функциональной группы определяет принадлежность органических соединений к данному классу. [40]
Прямым отождествлением фосфоресцентного состояния с триплетным состоянием является определение его парамагнетизма. В основном состоянии большинства органических молекул все электроны спарены, и такие молекулы диамагнитны. Однако следует ожидать, что многоатомные молекулы в триплетном состоянии должны быть парамагнитными, так как они будут иметь два электрона с параллельными спинами, которые могут сильно взаимодействовать с внешним магнитным полем. [41]
Поскольку фрагменты алканов присутствуют в большинстве органических молекул, названия алканов лежат в основе номенклатуры органических соединений. [42]
Вообще у большинства красителей на большинстве волокон скорость выцветания возрастает в присутствии влаги и кислорода воздуха. В этом отношении фотохимия красителей аналогична фотохимии большинства органических молекул в их возбужденных состояниях. [43]
Здесь рассматриваются только крупные несовершенства, обусловленные образованием неупорядоченных молекулярных кристаллов. В случае таких сложных молекул, какими является большинство органических молекул, кажется несколько удивительным, что только в немногих исследованиях, проводившихся с использованием точных калориметрических методов, не удалось получить при низких температурах упорядоченных кристаллов. Первыми яркими примерами, когда для органических молекул была найдена остаточная энтропия, были, как этого и следовало ожидать, дейтерозамещенные соединения - дейтерометан и 1 1-дидейтероэтилен. Клузиус, Попп и Франк сообщили [121], что получающаяся при сравнении экспериментального и рассчитанного значений S 98il6 остаточная энтропия CH3D равна 2 77 кал-град-1 - моль-1. Очевидно, что атом дейтерия может при 0 К произвольно занимать любое из четырех положений в кристаллической решетке. Действительно, такой неупорядоченности соответствует остаточная энтропия R In4 2 75 кс1л - град-1 - моль-1, удовлетворительно согласующаяся с наблюдаемым значением. В случае C2H2D2 остаточная энтропия, как сообщил Круис [362], равна 1 36 кал-град-1 - моль-1. Этот результат хорошо согласуется с рассчитанным для ориентационного ( конец к концу) беспорядка значением R In 2 - 1 37 кал-град-1 - моль-1. Образование этими двумя соединениями неупорядоченных кристаллов, несомненно, обусловлено тем, что их молекулы настолько мало отличаются по размеру и форме от молекул СН4 и С2Н4, что упорядоченные кристаллы не имеют сколько-нибудь значительного энергетического преимущества. [44]
В предыдущих разделах качественно было показано, что преобладающим механизмом релаксации для большинства органических молекул является диполь-дипольная релаксация. [45]
Страницы: 1 2 3 4