Cтраница 3
Константы & р при 60 С для большинства мономеров лежат в пределах от 100 до 3000; константы / с0 имеют порядок 107 - 108 и мало зависят от температуры. Обычно применяют скорости инициирования порядка 10 8 молъ / л-сек. [31]
Метакрилаты и акрилаты способны сополимеризоваться фактически с большинством применяемых мономеров, таких, как стирол, винилхлорид, винилацетат, бутадиен, акрилонитрил и др. Это открывает исключительно широкие возможности для применения метакрилатов и акрилатов в качестве сополимерных добавок. Своим участием в реакции они позволяют сополимери-зовать даже такие пары мономеров, которые или вообще не вступают в совместную полимеризацию, или вступают в нее крайне неохотно, как, например, стирол - винилхлорид, стирол - винилацетат, винилацетат - бутадиен, винилацетат - высыхающие масла и др. Сополимеризация этих пар мономеров в присутствии акрилатов и метакрилатов приводит к образованию тройных сополимеров. Метакрилаты и акрилаты в качестве компонентов сополимеров выполняют следующие функции. [32]
При такой прививке гомополимеры не образуются, 1ак как большинство мономеров не реагирует с ионом церия. Однако применение окислительно-восстановительного инициирования ограничено только небольшим кругом полимеров, содержащих специфические функциональные группы. [33]
Стирол является таким мономером, который вступает в сополимеризацию с большинством других мономеров; его можно применять в качестве стандартного мономера ( test monomer) для установления способности к сополимеризации с ним других виниловых соединений. [34]
Согласно указанной схеме, наблюдаемые характерные случаи сополи-меризации являются следствием того, что большинство мономеров склонно взаимодействовать не с однотипным, а с чужим радикалом. [35]
Дилатометрические исследования скорости полимеризации основаны на измерении плотности реакционной смеси и связаны с тем простым фактом, что большинство мономеров имеет меньшую плотность, чем соответствующие полимеры, вследствие чего объем реакционной смеси в процессе полимеризации уменьшается. [36]
Методы инициирования полимеризации в твердой фазе более ограничены, чем при полимеризации в жидкой фазе, так как большинство мономеров кристаллизуется пои низкой температуре, и поэтому исключается возможность тепловой активации. Затруднительным является также равномеоное распределение инициатора или катализатора в твердой фазе. [37]
Методы инициирования полимеризации в твердой фазе более ограничены, чем при полимеризации в жидкой фазе, так как большинство мономеров кристаллизуется при низкой температуре и поэтому исключается возможность тепловой активации. Затруднительным является также равномерное распределение инициатора или катализатора в твердой фазе. [38]
Анализ влияния параметров уравнения (3.31) на величину диффузионного потока приводит к выводу, что скорость диффузии мономера к латексной частице для большинства мономеров много больше, чем скорость полимеризации в частицах. Этот вывод полностью корректным считать нельзя, так как он основан на ряде весьма сильных допущений. [39]
Присутствие сомера, участвующего в механохимическом процессе и изменяющего свойства исходного продукта ( в сторону повышения жесткости), оказывает в некоторых случаях более существенное влияние, чем большинство мономеров. [40]
Влияние интенсивности пластикации ( скорости вращения ротора на скорость механосинтеза. [41] |
Присутствие сомономера, участвующего в механохимическом процессе и изменяющего свойства исходного продукта ( в сторону повышения жесткости), оказывает в некоторых случаях более существенное влияние, чем большинство мономеров. [42]
Как уже было указано, хотя мономер вначале имеет ограниченную растворимость в исходном полимере, в процессе реакции увеличивается область прививки и образующийся привитой сополимер становится растворимым в мономере, так как большинство мономеров является растворителями для собственного полимера. Таким образом, если мономер может диффундировать в полимер быстрее, чем он расходуется, и нет большой разницы в значениях G, то прививка происходит по всему объему полимера. Если, однако, мономер расходуется быстрее, чем он может диффундировать внутрь исходного полимера, реакция становится зависимой от скорости диффузии. [43]
Шостаковским и Прилежаевой с сотрудниками, а также рядом других исследователей проведено изучение сополимеризации ряда винилсульфидов: винилэтилсульфида [15], метоксиметилвинилсульфида [14], додецил-винилсульфида [16], пентахлорфенилвинилсульфида [17], винилтрифтор-метил -, метилвинилпентафторэтил - и метилгексилсульфидов [18] с большинством распространенных мономеров: метилметакрилатом, мети л акр и л атом, - бутилакрилагом, стиролом, винилкапролактамом и акрилонитрилом. В этих реакциях в - качестве инициатора кроме азодинитрила изомасляной кислоты используется также и перекись бензоила, однако азодинитрил дает в сравнимых условиях более высокий выход сополимера. [44]
Примеры полимеризации различных ненасыщенных мономеров. [45] |