Cтраница 4
Мономеры обладают значительной селективностью по отношению к типу активных центров, которые вызывают их полимеризацию. Большинство мономеров полимеризуется под действием радикальных инициаторов, хотя скорость полимеризации сильно зависит от природы инициаторов и мономера. Вместе с тем мономеры очень чувствительны к инициаторам ионного типа. Одни мономеры могут не полимеризоваться в присутствии катионных инициаторов, тогда как другие не полимеризуются с анионными инициаторами. [46]
Сопоставляя полимерные и мономерные клеи, нетрудно показать, что отсутствие в составе последних инертных ( как правило, малополярных) растворителей обусловливает повышенную смачиваемость ими поверхности субстратов. Большинство мономеров - активные соединения, способные образовывать в процессе сорбции склеиваемыми материалами межфазные связи любых типов вплоть до наиболее прочных химических. Низкая вязкость мономерного адгезива позволяет обеспечить высокую заполняемость им труднодоступных мест склеиваемых конструкций или диффузию в приповерхностные слои полимерных изделий. Это способствует достижению заметно большей площади межфазного контакта и прочности граничных слоев субстрата, чем при использовании полимерного адгезива. [47]
Зависимость lg средней - степени полимеризации Р от об. [48] |
Кинетика процесса полимеризации по цепному механизму определяется таким образом соотношением скоростей активации молекул, роста и обрыва цепей. Для большинства мономеров реакция начинается не сразу, а лишь после некоторого периода - периода индукции, который длится иногда несколько часов. Это может быть объяснено наличием в мономере следов ингибиторов. [49]
Обрыв растущей цепи в твердом теле также определяется свойствами кристаллической решетки. Для большинства мономеров обрыв цепи протекает мономолекулярно, о чем свидетельствует близкая к линейно. [50]
Зависимость средней - степени полимеризации Р от об. [51] |
Кинетика процесса полимеризации по цепному механизму определяется таким образом соотношением скоростей активации молекул, роста и обрыва цепей. Для большинства мономеров реакция начинается не сразу, а лишь после некоторого периода - периода индукции, который длится иногда несколько часов. Это может быть объяснено наличием в мономере следов ингибиторов. [52]
По сравнению с радикальной полимеризацией, ионная полимеризация более универсальна, так как для ее осуществления могут быть использованы кроме обычных мономеров непредельного типа также карбонильные соединения, лактамы, лактоны и некоторые другие соединения. Принципиально большинство мономеров способны полимеризоваться по любому механизму и если этого не удается достичь, то только потому, что еще не найдены необходимый возбудитель ( инициатор, катализатор) и условия. [53]
С указанной проблемой непосредственно связана проблема обеспечения чистоты полупродуктов синтеза мономеров. Синтез большинства мономеров осуществляется не в одну, а в несколько стадий. На каждой стадии возможно образование побочных продуктов, загрязняющих основной продукт. [54]
В кристаллах большинства мономеров второй группы растущие в определенном кристаллографич. Это, в свою очередь, может приводить к нек-рому разупорядочению мономеров в кристалле и затруднять рост новых цепей. [55]