Большинство - радикал
Cтраница 2
В настоящее время мнения различных исследователей сходятся, однако, и том, что реакционноспособность большинства радикалов велика, в чем непосредственно убеждает опыт, а энергии активации бимолекулярных реакций взаимодействия радикала с валентно насыщенными химическими соединениями малы и лежат в пределах 10 ккал. [16]
Например, можно предположить, что при совместном применений-замедлителей I и II групп антиокислитель I группы деактивирует большинство радикалов R -, возникающих в период инициирования, а те из них, которые сохраняются и успевают превратиться в ROa -, захватывает антиокислитель II группы. [17]
Как видно из табл. 1.1, главные значения g - тензора для нит-роксильных радикалов, как и для большинства радикалов, незначительно отличаются от величины gei что связано с затрудненным, в случае радикалов ( см., например, [8, 30]), вращением орбит неспаренного электрона. [18]
Совершенно ясно, что основное состояние любой системы с нечетным числом электронов ( например, многие атомы и большинство радикалов или ионов) не может быть состоянием с замкнутыми оболочками. [19]
Например, можно предположить, что при совместном применении замедлителей I и II групп антиокислитель I группы деактивирует большинство радикалов R -, возникающих в период инициирования, а те из них, которые сохраняются и успевают превратиться в R02 -, захватывает антиокислитель II группы. [20]
Способы установления присутствия свободно-радикальных интермедиатов описаны в следующей главе, но с точки зрения кинетики наиболее важной чертой большинства радикалов является их высокая реакционная способность. В отсутствие подходящих молекул, с которыми радикалы могут реагировать, они взаимодействуют друг с другом и гибнут в результате реакций рекомбинации и диспропорционирования типа ( 82) и ( 83), скорость протекания которых приближается к частоте столкновений. [21]
Если бы она оставалась справедливой и для значений самих скоростей, то физически это обозначало бы уход из сферы полезной реакции большинства радикалов Н в оборотный цикл, и создание, таким образом, наиболее тяжелых условий для развития процесса в целом. [22]
Таким образом, мы нашли функцию распределения радикалов по их длинам, которую можно определить для любого момента времени t реакции - ( после достижения стационарности по большинству радикалов), зная величины элементарных констант роста и обрыва цепи, а также скорость инициирования и концентрацию мономера в тот же момент времени. Последние две величины можно определить по уравнениям, приведенным в гл. [23]
 |
Действие смесей противоокислителей одной и той же группы на стабильность товарного трансформаторного масла.| Влияние ингибиторов lull группы и их смесей на стабильность масел ( по ГОСТ 981 - 75. [24] |
Рассматривая возможные причины такого усиления действия смесей присадок, авторы работы [124] высказывают предположение, что в случае совместного применения ингибиторов I и II групп ингибитор I группы обеспечит захват большинства радикалов R, возникающих в период инициирования окисления; часть же радикалов R -, которые сохранятся и успеют превратиться в ROO -, будут деактивированы присутствующим ингибитором II группы. [25]
При воздействии на воду быстрыми электронами, - j - лучами и другими редко ионизирующими видами излучений радикалы располагаются по следу частиц на относительно больших расстояниях друг от друга; вследствие этого большинство радикалов диффундирует Из трека в объем раствора, где реагирует с растворенными веществами. [26]
Как правило, образующиеся радикалы более стабильны, чем исходные. Большинство радикалов взаимодействует преимущественно с третичными атомами водорода; иногда играют роль такие факторы, как полярность и энергия радикалов. [27]
Если в сопряженной системе с каждым атомом углерода связано не более одного протона и если все спиновые плотности я-электронов положительны, то протяженность спектра ЭПР не может превышать Q Гс. Для большинства радикалов спектр ЭПР охватывает не более 27 Гс. Однако протяженность спектра перинафтенильного радикала значительно превышает эту величину. [28]
Причина этого, по-видимому, - относительно слабая абсорбция мономера частицами полимера в условиях реакции, что в сочетании с их жесткой структурой, затрудняющей вход олигомерных радикалов, ограничивает рост частиц изнутри. Поэтому большинство олигомерных радикалов полимеризуется в растворе до тех пор, пока они не рекомбинируют и не агрегируют с другими полимерными цепями, образуя новые зародыши частиц. Последние остаются дискретными в присутствии избытка стабилизатора, но при его недостатке прилипают к поверхности существующих частиц. Таким образом, рост частиц происходит нерегулярно, о чем свидетельствует и их неоднородная структура. [29]
Присоединение к сопряженным диенам обычно дает 1 4-аддук-ты, если только нет структурных особенностей, нарушающих сопряжение. В алленах большинство радикалов атакует терминадь-ные положения, однако некоторые радикалы, например Вг -, - РН2, F -, присоединяются к центральному углеродному атому. При радикальном присоединении к ацетиленам образуются реакционно-способные винильные радикалы, которые обычно быстро превращаются в алкены за счет переноса цепи. Присоединение гидробромида протекает стереоспецифично, но в реакциях с большинством других аддендов образуются оба стереоизомера. [30]
Страницы: 1 2 3 4