Большинство - эфир
Cтраница 3
До настоящего времени известно ограниченное число полимеров, в основном синтетических, которые плавятся при высоких температурах без разложения. Природные полимеры ( целлюлоза), а также большинство эфиров целлюлозы при повышенных темпе - ратурах ( 150 - 200 С) разлагаются. Некоторые эфиры целлюлозы ( триацетат целлюлозы, этилцеллюлоза); полученные в особых условиях, могут, по-видимому, плавиться без разложения. [31]
До настоящего времени известно только ограниченное число полимеров, в основном синтетических, которые плавятся при высоких температурах без разложения. Природные полимеры ( белки и целлюлоза), а также большинство эфиров целлюлозы при повышенных температурах ( 150 - 200 С) разлагаются. Некоторые эфиры целлюлозы ( ацетилцеллюлоза, этил-целлюлоза), полученные в особых условиях, могут, по-видимому, плавиться без разложения. [32]
 |
Свойства полистирола. [33] |
В диапазоне 80 - 150 С высокомолекулярный полистирол становится каучукоподобным веществом. Этот полимер прозрачен, пропускает до 90 % видимого цвета, растворим в большинстве эфиров и ароматических углеводородах; не растворим в спиртах и бензине. [34]
В простейшем случае, метиламиноацетата, реакция протекает ш даже в водном растворе. Метиловый эфир лизина и гистидина также претерпевает изменение при такой низкой температуре, как 100; наиболее благоприятной для большинства эфиров температурой считается 150 - 180; это относится к эфирам аланина, фенилаланина, лейцина, серина, тирозина, а-аминомасляной кислоты и а-амино-норм-капроновой кислоты. [35]
Широко используются в настоящее время в качестве пластификаторов эфиры ортофталевой кислоты. Биологическая активность этих соединений находится в прямой зависимости от их растворимости в воде и в обратной - от молекулярной массы [ 6, с. Большинство эфиров ортофталевой кислоты нетоксично или малотоксично при попадании в желудок. [36]
Поэтому они относительно устойчивы по отношению к нуклео-фильным атакам ОН - - ионами или молекулами воды. И, следовательно, для получения заметных скоростей гидролиза необходим ферментативный катализ. Однако до сих пор относительно механизма гидролиза большинства эфиров фосфорной кислоты имеется слишком мало надежных данных. В особенности это относится к ферментативному гидролизу. [37]
Диалкилсульфосукцинаты являются весьма эффективными смачивателями и выпускаются под названием аэрозоль и децерезоль. Эти продукты выпускаются в виде чистых бесцветных препаратов, что позволяет применять их для многих целей и прежде всего в косметике, где внешний вид продукта играет существенную роль. В большинстве случаев эти препараты являются устойчивыми, но, подобно большинству эфиров, содержащих карбоксильную группу, гидролизуются в горячих щелочных растворах. Наиболее широко распространены натриевые соли этих продуктов, но применяются также [81] и другие соли, например соли гуанидина и бигуанидина, а также различные смеси. [38]
Начиная с 1946 г., были развернуты исследования в области синтеза Эфиров пирофосфористой, субфосфорной и пирофосфорной кислот и их аналогов. Результатом явилась разработка ряда методов получения эфи-ров указанных кислот и их аналогов, содержащих серу и селен. Это исследование представляет не только теоретический, но и практический интерес, так как большинство эфиров пирофосфорной кислоты и их производных, содержащих серу, являются весьма сильными инсектицидами. [39]
Некоторые эфиры можно омылять на холоду5б, но обычно рекомендуется нагревание. Чем труднее омыляется эфир, тем выше должна быть температура при омылении, а следовательно, необходимы растворители с более высокими температурами кипения. Шаффер и Боллинг56 рекомендуют смешанный растворитель, содержащий диэтиленгликоль и фенетол, для омыления эфиров, не поддающихся гидролизу в других растворителях. Джонсон и Лоу - ренс57 сообщают, что продолжительность омыления эфиров канифоли гидроокисью калия, растворенной в гексаноле, уменьшается при добавлении к реакционной смеси 2 % гидразингидрата. Обычно большинство эфиров можно гидролизовать при нагревании раствором гидроокиси калия в 80 - 90 % - ном метаноле, этаноле, а также 1 - или 2-пропаноле. Для трудногидролизующихся высокомолекулярных сложных эфиров рекомендуется раствор гидроокиси калия в диэтиленгликоле. [40]
Их устойчивость к воде очень различна. В то время как, например, тетраэтилпирофосфат ( ТЭПФ) разлагается водой на 50 % через 100 мин, диизопропилфтор-фосфат - только через 3000 мин. Почти все эфиры фосфорной кислоты неустойчивы к гидролизу. Изменение значения рН, особенно в щелочную область, чрезвычайно сильно ускоряет гидролитическое расщепление. Неустойчивость большинства эфиров фосфорной кислоты по отношению к воде, кислоте и щелочи не уменьшает вероятность их применения в случае химической войны. [41]
Титову, скорость реакции ацилирования во многих случаях зависит, кроме полярности реагента, также от координационной ненасыщенности и степени пространственной доступности реагирующего атома ацилирующего агента. Координационной ненасыщенностью А. И. Титов называет способность атома образовывать соединение, имеющее более высокое координационное число, без какого-либо изменения, или с небольшим изменением, электрохимической природы остальных частей молекулы. Различием в пространственной доступности атома азота в бензилнитрите CoHsCFbONO и бензилнитрате СбН6СН2ОМО2 А. И. Титов объясняет разницу в направлении их реакции с диэтиламином. Бензилнитрит действует при этом как ацилирующий агент, образуя N-нитрозодиэтиламин, а бензил-нитрат, вследствие координационной насыщенности атома азота, уже не способен ацилировать амин и потому образует в результате бензилирования лишь бензил-диэтиламин. Различием в пространственной доступности соответствующих электро-фильных центров А. И. Титов объясняет то, что алкилсульфаты действуют алки-лирующе, в то время как большинство эфиров карбоновых кислот оказывает лцилирующее действие. [42]
Однако их потребление было сравнительно небольшим. Оно возросло главным образом после того, как на основе сложных эфиров фосфорной кислоты начали изготавливать стойкие к воспламенению смазочные масла и жидкости для гидравлических систем. Большинство таких эфиров обладает высокой устойчивостью к воспламенению, довольно хорошей термической стабильностью и стойкостью к окислению. Изменяя строение молекулы, можно получить эфиры необходимой гидролитической стабильности. Большинство эфиров фосфорной кислоты обладает низкой летучестью. Имеются также эфиры различной вязкости, в том числе и очень маловязкие. По вязкостно-температурным свойствам они примерно равноценны хорошим нефтяным маслам, однако существенно уступают лучшим из них. Преимуществом эфиров фосфорной кислоты является то, что, имея примерно одинаковую летучесть с нефтяными маслами, они, как правило, характеризуются лучшими вязкостными свойствами. Эфиры фосфорной кислоты хорошо растворяют различные продукты, в том числе каучуки, красители и продукты химического синтеза. Однако существуют каучуки и пластики, которые в этих эфирах не растворимы. [43]
Страницы: 1 2 3