Cтраница 2
![]() |
Выход инициатора пак функция температуры для инициаторов различного строения при полимеризации пропилена ( У нач - 250 йтм. [16] |
При употреблении перекиси ацетила в качестве инициатора полимеризации необходимо иметь в виду большую склонность этого вещества к взрыву при трении и даже при испарении растворов. [17]
Изучение разложения перекиси ацетила в растворе изооктана подтверждает эти выводы. Выход двуокиси углерода на моль разложившейся перекиси составляет 1 81 для 1 3 - 10 - 3 М раствора перекиси. Это отношение не меняется при добавке таких радикальных ловушек, как иод, хинон или стирол. Недостаточное количество образующейся двуокиси углерода означает, что выход метилацетата составляет 20 %; так как его выход не зависит от наличия радикальных ловушек, снова можно заключить, что он всецело образуется в результате клеточного или радикального процесса. [18]
При разложении перекиси ацетила выход метана довольно высокий ( 0 82 моль на моль образующегося СО2), но снижается почти до нуля при добавлении 7 моль стирола. Выход этана невелик ( 0 02 моль на моль выделяющейся ССЬ), но он не уменьшается при добавлении стирола. [19]
При употреблении перекиси ацетила вместо перекиси 6ei зоила выход 1 1 1 3-тетрахлорнонана составляет 85 % от теор тического. [20]
Скорость разложения перекиси ацетила зависит от растворителя. [21]
При кипячении перекиси ацетила в толуоле образующиеся газы содержат около 50 % метана и менее 2 % этана. [22]
АЦЕТИЛА ПЕРОКСИД ( перекись ацетила) [ СН3СОО - ] 2, мол. [23]
Так например из перекиси ацетила образуйся метан и этан, из перекиси пропионила - - нормальный бутан, этан и немного этилового эфира пропионовой кислоты. [24]
В аналогичных условиях перекись ацетила ( в бензоле) образует ацетат метилртути. [25]
Если растворителем для перекиси ацетила служит ледяная уксусная кислота, то ацетильный радикал СН3 - СО-О, являющийся одним из продуктов первичного разложения, может обладать аномально большой продолжительностью жизни вследствие регенерации при обмене с растворителем ( стр. [26]
При фотохимическом разложении перекиси ацетила в паровой фазе образуется этан, углекислый газ и немного метана, в то время как фотолиз чистой жидкой перекиси ацетила или ее растворов в циклогексане или этаноле дает много больше метана, чем этана. Таким образом, метальные радикалы в паровой фазе димеризуются, а в жидкой преимущественно отрывают водород от растворителя. [27]
При термическом разложении перекиси ацетила в среде уксусной кислоты, меченной С14 в метиле [89], было найдено, что возникающая янтарная кислота содержит весь С14 из исходной кислоты, а угольный ангидрид не радиоактивен. [28]
При фотохимическом разложении перекиси ацетила в паровой фазе образуется этан, углекислый газ и немного метана, в то время как фотолиз чистой жидкой перекиси ацетила или ее растворов в циклогексане или этаноле дает много больше метана, чем этана. Таким образом, метальные радикалы в паровой фазе димеризуются, а в жидкой преимущественно отрывают водород от растворителя. [29]
Реакция IV с перекисью ацетила не была описана. Кроме того, в продуктах реакции были найдены тример, тетрамер, 1 1 2, 2-тет-рахлорэтан, метилацетат, уксусная кислота, двуокись углерода, этан, следы метана, хлористый водород и смола с высоким содержанием хлора. Почти полное отсутствие в газах метана подтверждает, что метальные радикалы присоединяются по двойной связи. Исследование смолы с помощью ИК-спектроскопии показывает присутствие в ней метальных групп. Аналогичным образом метильные группы были обнаружены в других продуктах реакции. [30]