Перекрывание - р-орбиталь
Cтраница 2
Согласно качественным представлениям теории молекулярных орбиталей, перекрывание р-орбиталей атомов углерода и кислорода с образованием я-связи приводит к появлению 1) связывающей ( я) молекулярной орбитали, которая близка по энергии атомной орбитали кислорода и в которой существует несимметричное распределение заряда между двумя атомами в пользу атома кислорода, и 2) разрыхляющей ( л) орбитали с более высокой энергией, которая близка по энергии атомной орбитали углерода. Существует множество теоретических работ, посвященных карбонильной группе, и а, я-модель углерод-кислородной двойной связи не является единственным употребимым подходом. [16]
Представления о коллективизации всех валентных электронов м перекрывании р-орбиталей остовных р6 - оболочек, достаточные для объяснения существования ОЦК структур от щелочных металлов до металлов подгрупп ванадия и хрома, не объясняют стабилизации плотных упаковок при переходе от щелочных к щелочноземельным металлам. [17]
Все эти варианты ароматичности предполагают стабилизацию циклополиена путем перекрывания радиально направленных р-орбиталей, лежащих в плоскости цикла. Семейством соединений, где можно представить себе внутри-плоскостную ( радиальную) ароматичность [147], являются [ п перициклины - циклические углеводороды, скелет которых построен из п фрагментов ацетилена, чередующихся с СгЬ - груп-пами. [18]
Вторая тг-связъ между С и О образована за счет перекрывания р-орбиталей этих атомов, причем подвижные я-электроны сильно оттянуты к электроотрицательному кислороду. [19]
Вторая тг-связь между С и О образована за счет перекрывания р-орбиталей этих атомов, причем подвижные тс-электроны сильно оттянуты к электроотрицательному кислороду. [20]
Из схемы видно, что одной я-связи соответствуют две области перекрывания р-орбиталей, расположенные выше и ниже ли нии, относительно которой симметрична а-связь. [21]
Молекула ВРз имеет плоскостную структуру, три а-связи за счет перекрывания р-орбиталей атомов F и гибридных р2 - орбиталей атома бора. [22]
Резонансный интеграл связи азот-азот в диазониевой группировке растет с увеличением перекрывания р-орбиталей атомов азота и, следовательно, с уменьшением расстояния между ними. [23]
Те органические вещества, у которых возможно непрерывное по всему объему кристалла перекрывание негибридизованных р-орбиталей, являются электропроводящими. [24]
 |
Схема образования молекул воды.| Схематическое изображение электронных состояний атома углерода. а основное состояние. б - 5р - гибридное состояние. [25] |
Возможно также образование ковалентной связи, например между двумя атомами хлора, путем перекрывания р-орбиталей. Орбитали р по их положению в пространстве могут сильнее перекрываться, чем s - орбитали, и потому ковалентные ст-связи, образованные р-электро-нами, обычно более прочны по сравнению с образованными s - электро-нами. [26]
Вместе с небольшими изменениями заряда на атоме С карбкатиона это свидетельствует о значительной роли перекрывания р-орбиталей на стадии координации. Здесь проявляется специфика поведения карбкатионов как амфотерных кислых агентов, участвующих в реакциях с жестким основанием-противоанионом и с мягким основанием-олефином. Следовательно, реакция карбкатионов с олефином представляет своеобразное сочетание электростатических и орбитальных взаимодействий, контролируемых наличием противоиона. Затрудняя подход к карбкатионному центру на стадии координации ( рост энергии системы), противоион одновременно обеспечивает направленность дальнейшей атаки, проявляющейся во взаимной ориентации компонентов системы. Последующее их взаимодействие сопровождается выигрышем Энергии. [27]
Вместе с небольшими изменениями заряда на атоме С карбкатиона это свидетельствует о значительной роли перекрывания р-орбиталей на стадии координации. Здесь проявляется специфика поведения карбкатионов как амфотерных кислых агентов, участвующих в реакциях с жестким основанием - противоионом и с мягким основанием - олефином. Следовательно, реакция карбкатионов с олефином представляет своеобразное сочетание электростатических и орбитальных взаимодействий, контролируемых наличием противоиона. Затрудняя подход к карб-катионному центру на стадии координации ( рост энергии системы), противо-ион одновременно обеспечивает направленность дальнейшей атаки, проявляющейся во взаимной ориентации компонентов системы. Последующее их взаимодействие сопровождается выигрышем энергии. [28]
Относительно небольшая кольцевая система является слишком жесткой, поэтому деформация, которая необходима для эффективного перекрывания р-орбиталей, энергетически недостижима. [29]
 |
Перекрывание р-орбиталей бутадиена. [30] |
Страницы: 1 2 3 4