Cтраница 1
Перемещение разряженных катионов к реагирующей поверхности осуществляется тремя путями: переносом током, диффузией и перемешиванием или циркуляцией раствора. Первый путь при контактном восстановлении оказывает очень малое влияние, так как ко-роткозамкнутые элементы контактного восстановления охватывают ничтожную часть раствора. Также невелика роль диффузии, поскольку диффузионная поверхность весьма мала. [1]
![]() |
Схема межфазной границы металл-раствор 74 ]. [2] |
Перемещение катионов металла в положение между отрицательными ионами кислорода возможно, очевидно, в любой точке поверхности и представляется гораздо более легким процессом, чем полный выход катиона из решетки в сольватную оболочку, протекающий преимущественно на выступах решетки. Первичный акт пассивации может быть затруднен, если в двойном слое при потенциале реакции образования монослоя окисла, кроме ионов ОН -, содержатся другие адсорбированные ионы, например, хлор-ионы. Тогда реакции образования монослоя окисла должен предшествовать процесс замещения ионов хлора молекулами воды или ионами гидроксила. Такое замещение может происходить медленно и трудно, а дальнейшее смещение потенциала в положительную сторону скорее препятствует протеканию этого процесса, чем способствует ему. [3]
Некоторые структурные изменения ( прежде всего перемещения катионов) могут происходить в кристаллах цеолитов и в процессе адсорбции определенных газов и паров. [4]
Во втором случае число разрывов велико-и перемещение катиона тормозится не силами отталкивания, а притяжением. Чем сильнее электростатическое взаимодействие между Mez и О2 -, тем большие затруднения испытывает катион при движении. [5]
![]() |
Схематическое изображение точечных.| S. Точечные дефекты в ионных кристаллах. [6] |
Дефекты Френкеля всегда образуются в результате перемещения катионов; они обычно значительно меньше анионов и легче внедряются в решетку. Наоборот, дефекты Шоттки характерны для соединений, где катионы и анионы имеют примерно одинаковые размеры и мало поляризуемы, что затрудняет внедрение. [7]
Перенос электричества через растворы электролитов обусловлен перемещением катионов и анионов. [8]
При перемещении раствора в магнитном поле возникает противоположное циклотронное перемещение катионов и анионов под действием сил Лорентца, являющееся основным фактором, действующим на ионы. [9]
Дефекты по Френкелю всегда образуются в результате перемещения катионов, которые обычно значительно меньше анионов и легче внедряются в решетку. Наоборот, дефекты по Шоттки характерны для соединений, катионы и анионы которых имеют примерно одинаковые размеры и мало поляризуемы, что затрудняет их внедрение. [10]
В твердых телах реакции определяются чаще всего перемещением катионов, поскольку подвижность анионов в большинстве своем ничтожно мала по сравнению с подвижностью катионов. При этом возможна диффузия катионов одного сорта, сопровождающаяся перемещением электронов, или встречная диффузия катионов разного сорта при сохранении в том и другом случае электронейтральности решетки. Так как подвижность разноименных катионов различна, то при их встречном движении возникает электрический потенциал, регулирующий скорость перемещения. [11]
Как уже отмечалось [16], в объеме стекла возможно несколько механизмов перемещения катионов и вакансий. [12]
![]() |
Температурная зависимость токов ТСД в цеолите NaA при различном содержании воды ( молекул на полость. [13] |
Процессы, вызывающие токи ТСД, по-видимому, были связаны с перемещением катионов на вакантные места. Так, прогревание образца до 620 К и последующее сравнительно медленное охлаждение привели к возрастанию максимумов ( рис. 16.5, кривые 2, 3), что можно объяснить появлением дополнительных дефектов в кристаллической решетке. Эти процессы могут быть связаны со значительным смещением зарядов и их последующим накоплением на неоднородностях по объему образца ( объемная поляризация) или со смещением зарядов в пределах отдельных полостей. [14]
По-видимому, в направлении, параллельном оси с [001], может происходить перемещение катионов в результате перескоков в соседние вакансии. [15]