Cтраница 4
В других случаях, когда радиусы ионов существенно различаются между собой ( обычно катионы меньше анионов), соотношение сил меняется. Если катионы малы по сравнению с анионами, то переход первых в междоузлия уже не требует столь большой затраты энергии. Кроме того, небольшие по размерам катионы, согласно правилам Фаянса, обладают высокой поляризующей способностью, что в случае перемещения катиона в междоузлие приводит к выигрышу энергии за счет поляризации окружающих анионов. В результате имеют место соотношения AGJ АО. [46]
Примером встречной диффузии разноименных катионов служит реакция получения магниевой шпинели. При образовании MgAl2O4 из А12О3 и MgO массопередача осуществляется катионами магния в одном направлении и катионами алюминия - в другом. Большие анионы кислорода практически остаются на месте. Скорость перемещения катионов магния и алюминия регулируется возникающим электрическим потенциалом. При этом скорость перемещения более подвижного катиона уменьшается, а менее подвижного - увеличивается. [47]
Перегруппировками называют реакции, в ходе которых заместитель перемещается внутри молекулы от одного места к другому, разрывая старую связь и образуя новую. Если перемещающийся остаток является анионом, то перегруппировка называется анионотропией или нуклеофильной перегруппировкой. Для перегруппировок употребляют условный символ R, а для нуклеофиль-ных перегруппировок RN. При перемещении катиона говорят о катионотропии ( символ RE), частным случаем которой является перемещение протона - прототропия. Многие нуклесфильные перегруппировки протекают через промежуточную стадию, в которой атом углерода или иного элемента X имеет лишь секстет электронов. Такие перегруппировки называются секстетными. Этот секстет дополняется до октета свободной электронной парой перемещающегося аниона. [48]
Очевидно, это связано с неоднородностью мест локализации катионов Na в структуре этого цеолита. Известно, что только 70 - 75 % катионов Na находятся в больших полостях цеолита Y, доступных для реагирующих молекул. Остальные 25 - 30 % катионов располагаются в кубооктаздрах и гексагональных призмах, в которых они недоступны для адсорбированных молекул. Однако при повышенных температурах возможны перемещения катионов из одних мест в другие. [49]
Для разделения катионов методом электрофореза на бумаге необходимо, чтобы неорганические ионы имели различную подвижность в электрическом поле. Бумагу пропитывают электролитом НС1 и в центр ее помещают каплю анализируемого раствора. Бумагу закрепляют между двумя стеклянными пластинками, а концы ее опускают в кюветы с раствором электролита, в который опущены электроды, подключенные к источнику постоянного тока. Под действием электрического поля происходит перемещение катионов по бумаге с различными скоростями. Катионы, образующие хлоридные комплексные ионы ( Cu2, Cd2), перемещаются к аноду, а катионы, не образующие таких ионов ( Hg2, Bi3) - к катоду. [50]
Очевидно, это связано с неоднородностью мест локализации катионов Na в структуре этого цеолита. Известно, что только 70 - 75 % катионов Na находятся в больших полостях цеолита Y, доступных для реагирующих молекул. Остальные 25 - 30 % катионов располагаются в кубооктаздрах и гексагональных призмах, в которых они недоступны для адсорбированных молекул. Однако при повышенных температурах возможны перемещения катионов из одних мест в другие. [51]
Для разделения катионов методом электрофореза на бумаге необходимо, чтобы неорганические ионы имели различную подвижность в электрическом поле. Бумагу пропитывают электролитом НС1 и в центр ее помещают каплю анализируемого раствора. Бумагу закрепляют между двумя стеклянными пластинками, а концы ее опускают в кюветы с раствором электролита, в который опущены электроды, подключенные к источнику постоянного тока. Под действием электрического поля происходит перемещение катионов по бумаге с различными скоростями. Катионы, образующие хлоридные комплексные ионы ( Cu2, Cd2), перемещаются к аноду, а катионы, не образующие таких ионов ( Hg2, Bi3) - к катоду. [52]