Cтраница 1
Перемещение метильной группы наиболее вероятно от четвертичного углеродного атома, но возможно и от третичного. [1]
Перемещение метильной группы наиболее вероятно от четвертичного углеродного атома, но возможно, и от третичного. [2]
Перемещение метильных групп в кольце иллюстрируется превращением параксилола в равновесную смесь о -, п - и м-ксилолов. [3]
Перемещение метильной группы наиболее вероятно от четвертичного углеродного атома, но возможно и от третичного. [4]
Такое своеобразное перемещение метильной группы под влиянием концентрированной серной кислоты наблюдается не только у пентаметилбензола, но и у дурола, а также изодурояа; однако в последних двух случаях оно происходит внутримолеку-лярно и приводит к образованию пренитола. [5]
Того же типа перемещения метильной группы, связанной с четвертичным атомом углерода, происходят также и в том случае, когда отщепляются такие соседние группы, как, например, длинные боковые цепи. Наиболее известным и тщательно исследованным примером такого рода является образование у-метшщиклопентено-фенантрена при дегидрогенизации стеринов. [6]
Если в карбоний-ионе происходит перемещение метильной группы и водорода, полученный изомерный ион, освобождая протон, дает олефиповый углеводород с цепью иного, чем у исходного углеводорода, строения. [7]
Интересно, что в пентаметиленах перемещение метильных групп происходит с частичным сохранением конфигурации. [8]
В ациклических гомологических рядах обычно происходит перемещение метильной группы. В циклических соединениях такая перегруппировка приводит к увеличению или уменьшению числа атомов в кольцевой структуре. Эта стадия является ключевой при скелетной изомеризации. [9]
Серная кислота является специфическим катализатором для перемещения метильной группы в углеводородной цепи. Однако способность к этому типу изомеризации обнаружена лишь у парафиновых углеводородов, содержащих третичные углеродные атомы [472]; например, 2 4-диметилпентан изомери-зуется в 2 3-диметилпентан. [10]
В данном случае перегруппировка заключается в перемещении метильной группы вместе с электронной парой, образовывавшей первоначально связь этой группы с четвертичным атомом углерода. [11]
Наиболее общими типами миграций алкильной группы являются перемещение метильных групп в кольце и образование изомеров с прли-метилированным циклом из алкилциклопарафинов, содержащих более длинную боковую цепь, чем метил. Изомеры с полиметилированными циклами получаются в цис - и в транс-формах. Взаимное превращение цис - и транс-форм протекает очень легко. [12]
Выше уже упоминалось о случаях сопутствующего дегидрогенизации перемещения метильной группы, которое может быть истолковано как результат ретропинаколиновой перегруппировки. Если не считать этих случаев, только что рассмотренная миграция метильной группы является, вероятно, первым определенно установленным исключением из того общего правила, что метиль-ная группа при четвертичном атоме углерода всегда полностью отщепляется при дегидрогенизации. [13]
Изомеризация [ уравнение ( 34) ] включает перемещение метильной группы вдоль углеродной цепи, что осуществляется весьма легко. Некоторые исследователи [75] считают возможным образование на этой стадии промежуточного циклического иона. При этом может наблюдаться также некоторое увеличение разветвленности в результате образования диметилпентанов, но в гораздо меньшей степени. На этой стадии образуется другой ион карбония, который также чувствителен к реакциям изомеризации и развития цепи. [14]
Данные табл. 33 говорят о некоторых особенностях механизма перемещения метильных групп в 2 - и 4-метилдодеканах. [15]