Cтраница 4
Нормальная а-конфигурация у С ( 9) существенно необходима для активирования. Так, эпимерный эргостерину изопирокальциферол2 ( VI) с 9р - конфигурацией и пирокальциферол2 ( V) с 9а - и 10а - конфигурациями не дают вещества с витаминной активностью. Однако перемещение метильной группы из р-положения у С ( 10) ва-положение ( лумистерин, XXXVIII) не мешает активированию. [46]
Если предполагаемая структура соединений такого типа но отвечает изопреновому правилу, вероятность ее представляется сомнительной. Необходимо заметить, что перемещение метильной группы от второго к третьему углеродному атому изопентанового скелета ( структура I) не нарушает изопреноид-ной структуры, а лишь переворачивает нзопреновую ячейку. Изопреновое правило по своему существу биогенстично, но подчиняющиеся ему природные процессы до настоящего времени были совершенно неизвестны. [47]
В таблице IV приведены примеры применения уксусных фиров семи различных триалкилфшолов, в каждом из вторых имеется, по крайней мере, одно снободное орто - [ ли пара-положение. Во втором примере в качестве единст - [ енного продукта реакции было выделено соединение, об - 1адовавшееск при перемещении одной алкильной группы, [ только первом и седьмом примерах подобное течение) еакции полностью отсутствовало. В третьем примере имело [ есто перемещение метильной группы из одной молекулы другую. Сравнение данных таблицы III и таблицы IV подзывает, что с увеличением числа алкильных групп пере - [ ещение их происходит легче. [48]
В отличие от этого в английской и американской литературе сдвиг метальных групп рассматривают на основе нумерации углеродных атомов, показанной на фиг. Так, например, 1 2-сдвиг метальных групп означает, что метальные группы переместились от 14-го атома к 13-му и от 8-го к 14-му. В швейцарской же литературе 1 2-сдвиг означает перемещение метильной группы от 14-го атома к 13-му и от 9-го к 14-му. [49]