Cтраница 2
Как видно из уравнения реакции, одновременно с отщеплением воды происходит перемещение метильной группы от одного углеродного атома к другому. Такого рода перемещение радикала наблюдается не только в случае метильной группы, но и с другими, более сложными радикалами. [16]
Тетраметилбензол сульфируется легко [ 132 в, 148 ], без перемещения метильных групп. [17]
Как видно из уравнения реакции, одновременно с отщеплением воды происходит перемещение метильной группы от одного углеродного атома к другому. Такого рода перемещение радикала наблюдается не только в случае метильной группы, но и с другими, более сложными радикалами. [18]
Тетраметилбензол сульфируется легко [ 132 в, 148 ], без перемещения метильных групп. [19]
При изомеризации бромпроизводных / г-крезола не были обнаружены продукты, отвечающие перемещению метильной группы, хотя известно, что сам n - крезол в подобных условиях превращается в м - и о-изо-меры. По-видимому, миграция метильной группы в этих соединениях затруднена в результате дезактивирующего влияния атомов брома. [20]
В реакции, идущей по механизму II, в начальной стадии при перемещении метильной группы к карбонильному углероду обра зуется хлорнокислая соль циклической трехчленной окиси. На следующей стадии происходит гидролиз и расщепление окисного цикла, что сопровождается перемещением ( второй метильной группы к меченому углероду. [21]
В распределении метилзамещенных алканов наблюдается общая тенденция к уменьшению их концентраций по мере перемещения метильной группы к центру молекулы. Отношение суммы монометил замещенных алканов к изомеру нормального строения в углеводородах различного молекулярного веса в общем сохраняется, хотя и имеется некоторая тенденция к снижению этой величины с ростом молекулярного веса. [22]
В распределении метилзамещенных алканов наблюдается общая тенденция - уменьшение концентрации изомеров по мере перемещения метильной группы к центру молекулы. [23]
Приведенные примеры демонстрируют некоторые кинетические особенности изменения строения насыщенных углеводородов: высокую скорость перемещения метильных групп вдоль углеродной цепи, значительно более медленное образование новых третичных атомов углерода и еще более медленные реакции соединений, не имеющих третичных углеродных атомов. Все эти закономерности, как будет показано ниже, сохранятся и для углеводородов большего молекулярного веса. [24]
Эти наблюдения позволяют утверждать, что изменение взаимного расположения заместителей в подобных соединениях происходит главным образом в результате внутримолекулярного перемещения метильных групп. [25]
Кроме замыкания четырех циклов за счет исчезновения четырех двойных связей, для превращения скелета сквалена в скелет этого стерина необходимо перемещение метильной группы, что, как мы знаем из химии терпенов, часто наблюдается. [26]
Однако из-за общей низкой скорости реакции образования системы адамантана, а также ввиду относительно быстрых вторичных реакций, связанных с перемещениями метильных групп, четких результатов получено не было, тем более что анализировались продукты реакции, полученные далеко не на первых этапах образования углеводородов ряда адамантана. [27]
Это означает, что подавляющее число молекул р-метилнафталина ( по крайней мере 93 %) образуется в этих условиях в результате внутримолекулярного перемещения метильной группы из а - в соседнее р-положение. [28]
Реакция начинается с образования карбокатиона а нормального строения, который превращается в карбокатион б изостроения в результате изомеризации углеродной цепи, заключающейся в перемещении метильной группы. Это перемещение происходит через переходную стадию циклического карбокатиона в, в котором перекрывание гибридной атомной орбитали метильной группы с атомными ор биталями двух других атомов углерода приводит к образованию молекулярной орбитали, общей для трех атомов углерода. [29]
Хорошее совпадение экспериментально найденного соотношения между изотопными изомерами толуола - С14 и соотношения, рассчитанного по уравнениям ( 4 - 6), позволяет утверждать, что перемещение метильной группы при изомеризации толуола-1 - С14 происходит путем внутримолекулярного ступенчатого сдвига. [30]