Cтраница 1
Гидридное перемещение было доказано применением меченного дейтерием исходного вторичного спирта. [1]
Межмолекулярными гидридными перемещениями мы будем называть такие реакции, в результате которых один реагент теряет, а другой приобретает протон и пару электронов. [2]
Реакции гидридного перемещения обычно происходят по бимолекулярному механизму без промежуточного образования свободного гидрид-иона. Поэтому доказательство протекания таких реакций затруднительно. Доказательством гидридного перехода является превращение в результате реакции катиона в нейтральное соединение, имеющее в своем составе на один атом водорода больше, чем катион. Однако для этого нужно доказать образование катиона. Необходимо иметь в виду, что активность катиона как акцептора гидрид-иона тем больше, чем меньше его стабильность. Доказательство образования нестабильных катионов вызывает большие трудности. [3]
Возможны также внутримолекулярные гидридные перемещения. [5]
Изучению реакций гидридного перемещения мешает также то, что атомы водорода, склонные к гидридной подвижности, не образуют водородных связей, а гидрид-ионы не могут сольвати-роваться обычными растворителями. Вместе с тем, гидридные перемещения широко распространены в органической химии и, вероятно, в биологической химии, и, как показали работы последних лет, им принадлежит важная роль в механизмах многих реакций. Более того, на основе современных знаний о гидридных перемещениях возможны рациональные поиски новых реакций. [6]
О механизме гидридных перемещений от триэтилсилана к ионам карбония. [7]
![]() |
Энергии превращения R - е - - R 2е - и теплоты образования карбкатионов ( е - - электрон. [8] |
В результате гидридного перемещения у того углеродного атома, от которого мигрировал гидрид-анион, появляется положительный заряд. Этот углерод берет теперь на себя роль карбкатиона. [9]
При рассмотрении внутримолекулярных гидридных перемещений возникает вопрос о том, перемещается ли гидрид-ион только к соседнему карбониевому центру или он может перемещаться и к более удаленному положительно заряженному атому углерода. Этот вопрос был поставлен в работах Реутова и Шаткиной [47 - 49], посвященных механизму реакции пропиламина-1 - С14 ( СН3СН2С14Н2 № Н2) с азотистой кислотой. [10]
При этом происходит гидридное перемещение. [11]
Естественно, что гидридные перемещения осложняют и другие реакции, промежуточной стадией которых является образование карбка-тиона, например перегруппировки Демьянова. [12]
Естественно, что гидридные перемещения осложняют и другие реакции, промежуточной стадией которых является образование карбкатиона, например перегруппировки Демьянова. [13]
Очень близко к гидридным перемещениям, происходящим под действием хлористого алюминия, примыкают реакции, происходящие при действии концентрированной серной кислоты. [14]
В процессе восстановления происходит гидридное перемещение атомов водорода, связанных с бором или алюминием, к электрофильному центру восстанавливаемой молекулы. [15]