Cтраница 2
![]() |
Зависимость перенапряжения ионизации водорода от плотности тока на Pt в 2 н. растворе H2S04 при 1 атм и различной интенсивности размешивания электролита [ по Брайтеру, Кнорру и Меггле 229 ]. [16] |
Штриховые кривые для перенапряжения диффузии т) рассчитаны по ур. [17]
Из уравнений для перенапряжения диффузии следует, что этот вид перенапряжения начинает существенно сказываться лишь при больших плотностях тока. В самом деле, при t С / пр под логариф-мом будут находиться величины, мало отличающиеся от единицы, и перенапряжение близко к нулю. Наоборот, при / - гпр в случае реакций, связанных с подводом ионов к поверхности электрода, выражение в скобках становится очень малой величиной, перенапряжение быстро увеличивается и стремится к бесконечности, Для процессов растворения металлов такого явления не наблюдается, Плотность тока может повышаться до тех пор, пока не наступит насыщение прианодного слоя электролита солью. [18]
Достижение стационарного значения перенапряжения диффузии требует определенного времени по двум причинам. Во-первых, часть тока расходуется на зарядку емкости двойного слоя. [19]
В общем случае перенапряжения диффузии и реакции накладываются друг на друга. [20]
Вследствие этого доля перенапряжения диффузии зависит от интенсивности перемешивания электролита ( числа оборотов т), увеличиваясь при ослаблении перемешивания. Рассмотренные в § 93 кратковременные нерегулярные колебания потенциала или плотности тока при турбулентном режиме размешивания также характеризуют долю перенапряжения диффузии. [21]
Катодный процесс сопровождается перенапряжением диффузии: с увеличением плотности тока концентрация ионов А13, связанных в комплексы, в прикатодном слое падает за счет транспортных затруднений, а ионов Na - растет. [22]
Катодный процесс сопровождается перенапряжением диффузии: с увеличением плотности тока концентрация ионов А13, связанных в комплексы, и прикатодном слое падает за счет транспортных затруднений, а ионов Na - - - растет. [23]
Катодный процесс сопровождается перенапряжением диффузии: с увеличением плотности тока концентрация ионов А13, связанных в комплексы, в прикатодном слое падает за счет транспортных затруднений, а ионов Na - растет. [24]
При протекании переменного тока перенапряжение диффузии, однако, никогда не может быть измерено отдельно, так как всегда накладывается влияние емкости двойного электрического слоя. Это приводит к некоторому увеличению угла сдвига фаз сверх 45 при построении нескорректированных экспериментальных зависимостей. [25]
При протекании переменного тока перенапряжение диффузии никогда не может быть измерено отдельно, так как всегда накладывается влияние емкости двойного слоя Ст. Это влияние будет рассмотрено позднее при обсуждении электрохимических процессов, сопровождающихся совместным появлением различных видов перенапряжения. [26]
Уравнение (7.27) выражает зависимость перенапряжения диффузии от соотношения между поверхностной и объемной концентрацией молекул растворенного кислорода. Однако чтобы получить уравнение поляризационной кривой, это отношение должно быть представлено в виде функции плотности тока. [27]
![]() |
Направление токов диффузии и миграции. [28] |
Из сопоставления двух уравнений перенапряжения диффузии следует также, что при больших плотностях тока значения перенапряжения при растворении металлов во много раз меньше значений, получающихся при протекании реакций с доставкой реагентов. [29]
Остаток после вычитания суммы найденных перенапряжений диффузии и реакции из измеренного общего перенапряжения Л - СПд Пр) Ли %, согласно § 96, равен сумме перенапряжений перехода и кристаллизации, точное расчленение которой при постояннотоковых измерениях почти невозможно из-за непрерывного изменения поверхности электрода. [30]