Перенапряжение - диффузия
Cтраница 3
Таким образом, существует только перенапряжение диффузии, для расчета которого должны быть известны суммарный электродный процесс и переходное время. Определение механизма реакции с помощью этих исследований невозможно. [32]
Таким образом, здесь проявляется чистое перенапряжение диффузии. [34]
Если перенапряжение реакции одновременно с перенапряжением диффузии не проявляется, то и при анодном и при катодном направлении тока должна возникать только предельная плотность тока диффузии гд. На вопрос о том, наблюдается ли предельная плотность тока только диффузии гд или она уменьшена реакцией, ответить без тщательного исследования невозможно. Замедленность реакции с участием продуктов восстановления, возникающих по реакции перехода, приводит к появлению анодной предельной плотности тока реакции гр, если только и при более низких плотностях тока не возникает предельная плотность тока диффузии гд вследствие обеднения раствора по восстановленному веществу Sy ( с v3 - С 0) суммарной электродной реакции. [35]
Таким образом, в данном случае перенапряжение диффузии возрастает пропорционально времени. [36]
В действительности реальные кривые, выражающие перенапряжение диффузии кислорода, отклоняются от этой формы по двум причинам. Одной из них является то обстоятельство, что при очень малых значениях плотности тока скорость электрохимического восстановления кислорода контролирует не диффузионный перенос его молекул к катоду, а замедленность самой электрохимической стадии процесса. [37]
При замедленном протекании гомогенной реакции суммирование перенапряжений диффузии и реакции в концентрационное перенапряжение было разобрано Геришером и Феттером 55 математически при определенных упрощениях. [38]
Из измеренного перенапряжения следует, что помимо вычисляемого перенапряжения диффузии возникает еще большее перенапряжение перехода, которое и дает возможность выяснить механизм реакций. [39]
Из уравнений следует, что при учете перенапряжения диффузии изменения наклонов тафелевских участков поляризационных кривых не происходит. [40]
Как следует из § 55 - 74, перенапряжение диффузии и реакции можно оценить из поведения и величин предельных плотностей тока, если известны суммарная электродная реакция и химические равновесия в электролитах. Перенапряжение перехода г) п - это остаток экспериментально определенного общего перенапряжения после вычитания концентрационного перенапряжения Цс % Пр - Часто достаточна приближенная оценка, из которой, например, вытекает, что концентрационное перенапряжение в рассматриваемом интервале тока должно быть значительно меньше наблюдающегося перенапряжения и поэтому едва сказывается на общем перенапряжении. [41]
 |
Эквиконцентрационные поверхности при диффузии перед неоднородным электродом ( кривые не вычислялись. [42] |
Напротив, неоднородность поверхности электрода существенно влияет на перенапряжение диффузии и гомогенной реакции. Поэтому, следуя Феттеру 19, необходимо обсудить это влияние на гипотетическом примере. Это значит, что электродная реакция протекает только на активных участках поверхности. Однако реагирующие там вещества поставляются или выводятся путем диффузии из всего электролита, находящегося у поверхности электрода. [43]
Перенапряжение кристаллизации % совершенно не зависит от долей перенапряжений диффузии и реакции, так как речь идет об изменении концентрации ад-атомов в другой ( металлической) фазе. Поэтому остается обсудить только, насколько важна последовательность предельных переходов для однозначного определения. [44]
Когда исходный раствор содержит избыток иодида, полученное выражение для перенапряжения диффузии упрощается. [45]
Страницы: 1 2 3 4