Перенапряжение - диффузия
Cтраница 4
В обоих случаях предельный диффузионный ток настолько велик, что перенапряжение диффузии играет несущественную роль и отнести на его счет наблюдаемое смещение потенциала, величина которого нередко превышает целый вольт, не представляется возможным. [46]
Необходимо еще рассмотреть наложение перенапряжения реакции Т ] Р и перенапряжения диффузии т ] д, которое возникает при замедленности диффузии молекулярного водорода. [47]
Только Коутецкий 15 точно решил эту проблему для совместного действия перенапряжения диффузии и реакции вблизи поверхности растущей ртутной капли. В § 65 уже дан вывод этого соотношения. [48]
По данным Швенка [76, 97] постоянная времени спада потенциала, определяемого перенапряжением диффузии, составляет от 10 - 2 с до нескольких секунд. В некоторых случаях время может измеряться часами и сутками и даже быть значительно большим. Тот факт, что поляризационная и омическая составляющие потенциала характеризуются различными временами установления и при отключении поляризующего тока падают с разной скоростью, принципиально может быть положен в основу выделения1 поляризационной составляющей при электрохимических измерениях потенциала. В литературе описан ряд коммутационных схем для измерения поляризационного потенциала в лабораторных условиях. [49]
По данным Швенка [76, 97] постоянная времени спада потенциала, определяемого перенапряжением диффузии, составляет от 10 - 2 с до нескольких секунд. В некоторых случаях время может измеряться часами и сутками и даже быть значительно большим. Тот факт, что поляризационная и омическая составляющие потенциала характеризуются различными временами установления и при отключении поляризующего тока падают с разной скоростью, принципиально может быть положен в основу выделения поляризационной составляющей при электрохимических измерениях потенциала. В литературе описан ряд коммутационных схем для измерения поляризационного потенциала в лабораторных условиях. [50]
Чем выше плотность тока обмена i0, тем большую роль играет перенапряжение диффузии вместо перенапряжения перехода. Начиная с некоторого максимального значения, плотность тока обмена ie более не измерима. Поэтому сначала необходимо рассмотреть верхний предел еще измеримых различными методами плотностей тока обмена. [51]
Методом гальваностатического включения изучена электродная реакция, скорость которой определяется наложением перенапряжения диффузии и реакции. [52]
Наоборот, при очень больших частотах, как и в случае перенапряжения диффузии, в раствор от поверхности электрода уходит затухающая концентрационная волна, затухание которой так велико, что ее амплитуда еще задолго до достижения значения толщины реакционного слоя ( см. § 68) падает до совершенно незначительной величины. Поэтому вещество, необходимое для протекания тока в соответствии с законом Фарадея, по мере увеличения частоты все в большей мере берется из имеющегося в наличии количества вещества S. Образование и расходование за счет реакции вещества S за короткий промежуток времени и из малого по объему пространства реакции становятся все менее существенными для всего процесса. [53]
Брдичка 175 вывел уравнение полярографической кривой ток - напряжение при наложении перенапряжений диффузии и перехода. [54]
 |
Зависимость перенапряжения диффузии % от плотности тока при 25 С [ по ур. ( 2. 93 ] для суммарной электродной реакции 2SX 4 - Sa - - ЗЯд - - 2 - и. [55] |
In i, которое, следовательно, сохраняется при некоторых условиях также для перенапряжения диффузии. [56]
Медленная часть омической составляющей потенциала может достигать значительных величин, равных по порядку перенапряжению диффузии для потенциалопределяющих ионов. Однако присутствие в электролите индифферентных компонентов резко уменьшает медленную часть омического падения потенциала в диффузионном слое, так что во многих практически интересных случаях ими можно пренебречь. [57]
Первый член в скобках соответствует перенапряжению переноса заряда, а остальные два - перенапряжению диффузии. [58]
Страницы: 1 2 3 4