Перенапряжение - кристаллизация
Cтраница 3
Наконец, торможение при вхождении ад-атомов в кристаллическую решетку или при обратном выходе их из нее приводит к появлению перенапряжения кристаллизации. [31]
На электродах металл / ионы металла, наряду с тремя видами перенапряжения, разобранными в § 94 - 96, возникает еще перенапряжение кристаллизации. [32]
Высокие значения плотностей тока обмена на серебре и свинце позволяют в специально поставленных экспериментах по зависимости числа образующихся зародышей от перенапряжения установить наличие перенапряжения кристаллизации. В стационарных условиях скорость реакции на этих металлах лимитируется стадией диффузии ионов в растворе. На металлах подгруппы железа сравнительно легко могут быть получены стационарные поляризационные кривые, которые имеют тафелевские участки. В стационарных условиях общее перенапряжение при выделении этих металлов обусловлено перенапряжением разряда и диффузии. [33]
Частный случай фазового перенапряжения - перенапряжение кристаллизации - отвечает процессу электрокристаллизацйи при катодном осаждении металлов. Перенапряжение кристаллизации вызывается торможением в стадии вхождения ад-атома в кристаллическую решетку. Согласно Фольмеру, процесс электрокристаллизации идет в две стадии: возникновение центров кристаллизации ( кристаллических зародышей) и их рост. Центр кристаллизации - уплотнение атомов, вокруг которого начинается рост кристалла. Различают двухмерные ( толщиной в один атом) и трехмерные ( толщиной более одного атома) зародыши. [34]
Из приведенных примеров следует, что перенапряжение кристаллизации может проявляться при осаждении металла как на инородную, так и на одноименную основу. Перенапряжение кристаллизации обычно невелико, и обнаружение явлений, связанных с образованием новой фазы, требует специальной постановки экспериментов. [35]
При образовании твердой фазы возникает кристаллизационное перенапряжение, причиной которого является замедленность вхождения атомов в упорядоченную структуру кристаллической решетки твердого металлического тела. Перенапряжение кристаллизации проявляется в чистом виде только тогда, когда все другие стадии, кроме кристаллизации, а именно, стадия шерехода, диффузия и химические реакции в электролите при протекании то-жа, находятся в условиях, очень близких к термодинамическому равновесию. [36]
Частный случай фазового перенапряжения - перенапряжение кристаллизации - отвечает процессу электрокристаллизации при катодном осаждении металлов. Перенапряжение кристаллизации вызывается торможением в стадии вхождения ад-атома в кристаллическую решетку. Согласно Фольмеру, процесс электрокристаллизацчи идет в две стадии: возникновение центров кристаллизации ( кристаллических зародышей) и их рост. Центр кристаллизации - уплотнение атомов, вокруг которого начинается рост кристалла. Различают двухмерные ( толщиной в один атом) и трехмерные ( толщиной более одного атома) зародыши. [37]
Теперь необходимо показать, что все эти сопротивления поляризации JF. Этот дополнительный множитель учитывает также перенапряжение кристаллизации. [38]
Если скорость электродного процесса ограничена скоростью реакции, которая включает переход частиц из формы, в которой они находятся на одной стороне двойного электрического слоя, в форму, которую они приобретают на другой стороне слоя, что требует определенной энергии активации, то говорят об актива-ционном перенапряжении. Оно представляет собой сумму перенапряжения переноса заряда, реакционного перенапряжения и перенапряжения кристаллизации. [39]
На основании анализа известного экспериментального материала рас -, смотрены наиболее общие закономерности образования мелкодисперсных электролитических осадков металлов. Определяющим фактором в процессе отложения на катоде мелкодисперсных осадков металлов является соотношение начального перенапряжения, и перенапряжения кристаллизации а разряда. При локальном перенапряжении, значительно превышающем необходимое перенапряжение кристаллизации и разряда ионов на одноименной основе, происходит мгновенное ( лавинное) образование объемного зародыша с последующим резким понижением в прилегающей зоне концентрации кристаллизующихся ионов металла и прекращением роста возникшего зародыша. Периодическое повторение этих явлении в указанной последовательности обуславливает непрерывное зарождение новых кристалликов процессе образования катодного осадка. [40]
Если она меньше скорости электродной реакции, кристаллизация может стать фактором, тормозящим протекание всего процесса, и возникает перенапряжение кристаллизации. [41]
Достаточно четкая связь между перенапряжением выделения металла и видимой структурой осадка позволяет заключить, что размер зерна, по-видимому, должен определяться общим перенапряжением выделения металла. Однако здесь следует учесть и тот факт, что, как правило, высокое значение общего перенапряжения выделения металла имеют металлы, обладающие высоким перенапряжением образования зародышей ( перенапряжение кристаллизации), а для металлов, выделяющихся с низким перенапряжением, перенапряжение образования зародышей мало. [42]
 |
Зависимость перенапряжения от обратной величины толщины диффузионного слоя для реакций растворения, протекающих при 209 С с различными скоростями ( по Енике690. [43] |
Известные экспериментальные данные хорошо объясняются электрохимической теорией процесса растворения ионного кристалла. Эти рассуждения следовало бы также распространить на построение и распад решетки из ад-катионов и ад-анионов, которые, как и в случае свободной поверхности металла, могут привести к перенапряжению кристаллизации. [44]
Когда на катоде уже имеются кристаллы металла, дальейший их рост, как упомянуто выше, может происходить при перенапряжениях меньших, чем при образовании зародышей новой фазы. Если есть другие виды поляризации, например концентрационная, то суммарная поляризация при выделении металла будет соответственно больше, чем вычисляемое по уравнениям ( 34) или ( 33) перенапряжение электрохимической кристаллизации т) к. [45]
Страницы: 1 2 3 4