Cтраница 1
Электрохимическое перенапряжение - аналог переходного перенапряжения - объединяет все случаи поляризации, обязанные замедленному протеканию стадии, в которой участвуют электроны и константа скорости которой зависит от потенциала электрода. Элементарные акты электрохимического восстановления или окисления не исчерпываются одним лишь переходом электронов, а связаны с перестройкой структуры участвующих в них частиц и с изменением их химических свойств. Термин переходное перенапряжение следует считать поэтому слишком узким. [1]
Электрохимическое перенапряжение может быть снижено применением электродов-катализаторов. Например, водородное перенапряжение можно снизить использованием электродов из платины, палладия и металлов группы железа. Электрохимическая соляризация уменьшается с увеличением температуры и концентрации реагента и не зависит от перемешивания раствора. Так как плотность тока при одной и той же силе тока снижается с увеличением поверхности электрода, то перенапряжение может быть снижено увеличением площади электродов. [2]
![]() |
Зависимость электрохимической поляризации электрода от lg i.| Константы в уравнении Тафеля для реакции катодного выделения водорода на металлах при 298 К. [3] |
Электрохимическое перенапряжение может быть снижено применением электродов-катализаторов. Например, водородное перенапряжение можно снизить использованием электродов из платины, палладия и металлов группы железа. Электрохимическая поляризация уменьшается с увеличением температуры и концентрации реагента и не зависит от перемешивания раствора. Так как плотность тока при одном и том же токе снижается с увеличением поверхности электрода, то перенапряжение может быть снижено увеличением площади электродов. [4]
Электрохимическое перенапряжение вещества Z обычно таково, что оно не реагирует на электроде при потенциале восстановления вещества О. [5]
Поэтому электрохимическое перенапряжение водорода должно закономерно снижаться с повышением адсорбционной способности электродного металла по отношению к атомам водорода. С другой стороны, при выделении водорода на данном металле величина электрохимического перенапряжения должна зависеть от энергетического состояния иона водорода в растворе. Следует ожидать поэтому ее изменения также и при переходе от одного растворителя к другому. [6]
Теория электрохимического перенапряжения была разработана применительно к процессу катодного выделения водорода, а затем распространена на другие электродные процессы. Основой этой теории служит классическое учение о кинетике гетерогенных химических реакций. Количественные соотношения между величиной перенапряжения ц и плотностью тока i были получены при использовании принципа Бренстеда о параллелизме между энергией активации t / а и тепловым эффектом Qp ( или изобарным потенциалом AG) в ряду аналогичных, реакций. Основные исследования, в этом направлении были выполнены Христовым, Маркусом, Левйчем и рядом других авторов. Изложение работ по квантовомеханической теории электродных процессов выходит за рамки настоящего курса. [7]
Теория электрохимического перенапряжения относилась первоначально к тому случаю, когда можно было пренебречь тонкой структурой двойного слоя и не учитывать распределения потенциала между его плотной и диффузной частями. [8]
Теория электрохимического перенапряжения была разработана применительно к процессу катодного выделения водорода, а затем распространена на другие электродные процессы. Основой этой теории служит классическое учение о кинетике гетерогенных химических реакций. Количественные соотношения между величиной перенапряжения ц и плотностью тока / были получены при использовании принципа Бренстеда о параллелизме между энергией активации Ua и тепловым эффектом QP ( или изобарным потенциалом AG) в ряду аналогичных реакций. Квантовомеханическая трактовка электродных процессов начала формироваться лишь сравнительно недавно, хотя отдельные попытки в этом направлении предпринимались уже начиная с середины 30 - х годов ( Герни, О. А. Есин и Др. [9]
Теория электрохимического перенапряжения относилась первоначально к тому случаю, когда можно было пренебречь тонкой структурой двойного слоя и не учитывать распределения потенциала между его плотной и диффузной частями. Это допущение оправдывается ( с наибольшей полнотой - в области малых перенапряжений), если выполнены следующие условия. [10]
Теория электрохимического перенапряжения была разработана применительно к процессу катодного выделения водорода, а затем распространена на другие электродные процессы. Основой этой теории служит классическое учение о кинетике гетерогенных химических реакций. Количественные соотношения между величиной перенапряжения т ] и плотностью тока / были получены при использовании принципа Бренстеда о параллелизме между энергией активации Ua и тепловым эффектом QP ( или изобарным потенциалом AG) в ряду аналогичных реакций. [11]
Теория электрохимического перенапряжения относилась первоначально к тому случаю, когда можно было пренебречь тонкой структурой двойного слоя и не учитывать распределения потенциала между его плотной и диффузной частями. Это допущение оправдывается ( с наибольшей полнотой - в области малых перенапряжений), если выполнены следующие условия. [12]
Анализ кинетических уравнений, описывающих электрохимическое перенапряжение, показывает, что наиболее важными его характеристиками следует считать ток обмена / 0 и коэффициент переноса а. [13]
Анализ кинетических уравнений, описывающих явление электрохимического перенапряжения, показывает, что наиболее важными его характеристиками следует считать ток обмена г 0 и коэффициент переноса а. [14]
![]() |
Определение тафелевских констант а и ft из полулогарифмической зависимости перенапряжения ц от плотности тока i, при т 0 или при t ] 0 и. 0.| Определение тока. [15] |