Электрохимическое перенапряжение

Cтраница 3

Первая попытка количественного оформления теории замедленного разряда была предпринята Эрдей - Грузом и Фольмером ( 1930), получившим формулу, связывающую потенциал электрода под током с плотностью тока. Выведенная ими формула является основным уравнением электрохимического перенапряжения и согласуется с эмпирическим уравнением для перенапряжения водорода. [31]

Выведенная ими формула является основным уравнением электрохимического перенапряжения и согласуется с эмпирическим уравнением для перенапряжения водорода. Однако теория замедленного разряда в ее первоначальном виде содержала ряд недостаточно обоснованных допущений и не могла удовлетворительно описать всю совокупность опытных данных. Наибольший вклад в теорию замедленного разряда был внесен А. Н. Фрумкиным ( 1933), который впервые учел влияние строения двойного электрического слоя на кинетику электрохимических процессов. [32]

Под общим названием активационная поляризация объединяют электрохимическое и фазовое перенапряжение, а под названием концентрационное перенапряжение объединяют диффузионное и химическое перенапряжение. Из всех стадий электродной реакции самой важной является стадия электрохимического перенапряжения ( перехода), от скорости этой реакции непосредственно зависит электродный потенциал. Все остальные стадии влияют на электродный потенциал через посредство реакции перехода. В процессе электролиза в приэлектродных слоях электролита наблюдается заметное изменение концентрации реагирующих веществ ( молекул, ионов), вследствие чего возникает перемещение частиц в направлении убывания их концентрации. Если скорость доставки ионов более медленная, чем скорость электрохимического акта разряда или ионизации, то кинетика электродной реакции в целом определяется концентрационной поляризацией. В результате изменений концентрации в приэлектродных слоях возникает диффузия, которая способствует некоторому выравниванию концентрации вещества. [33]

Поведение металлов в процессе анодного растворения исследовано не так полно, как при их катодном осаждении. Все же полученные опытные данные подтверждают применимость основных положений теории электрохимического перенапряжения к металлам группы железа. [34]

Поэтому электрохимическое перенапряжение водорода должно закономерно снижаться с повышением адсорбционной способности электродного металла по отношению к атомам водорода. С другой стороны, при выделении водорода на данном металле величина электрохимического перенапряжения должна зависеть от энергетического состояния иона водорода в растворе. Следует ожидать поэтому ее изменения также и при переходе от одного растворителя к другому. [37]

Как уже подчеркивалось, любой электродный процесс включает в себя хотя бы одну стадию, связанною с переходом электродов через границу раздела электрод - электролит. Электродную поляризацию, вызванную замедленным прстеканием этой стадии, целесообразно назвать электрохимическим перенапряжением ц0, поскольку именно стадия перехода электронов является собственно электрохимическим актом. Для описания этого вида перенапряжения широко используют также термины замедленный разряд ir: n перенапряжение ( электронного) перехода. Концентрационные изменения у поверхности электрода имеют лишь второстепенное значение для возникновения электрохимического и фазового перенапряжения. [38]

Как уже подчеркивалось, любой электродный процесс включает в себя хотя бы одну стадию, связанную с переходом электронов через границу раздела электрод - электролит. Электродную поляризацию, обязанную замедленному протеканию этой стадии, целесообразно назвать электрохимическим перенапряжением г е, поскольку именно стадия перехода электронов является собственно электрохимическим актом. Для описания этого вида перенапряжения широко используют также термины замедленный разряд или перенапряжение ( электронного) перехода. [39]

Как уже подчеркивалось, любой электродный процесс включает в себя хотя бы одну стадию, связанную с переходом электронов через границу раздела электрод - электролит. Электродную поляризацию, вызванную замедленным протеканием этой стадии, целесообразно назвать электрохимическим перенапряжением г э, поскольку именно стадия перехода электронов является собственно электрохимическим а. Для описания этого вида перенапряжения широко используют также термины замедленный разряд или перенапряжение ( электронного) перехода. Концентрационные изменения у поверхности электрода имеют лишь второстепенное значение для возникновения электрохимического и фазового перенапряжения. [40]

Как уже подчеркивалось ранее, любой электродный процесс включает в себя хотя бы одну стадию, связанную с переходом электронов через границу раздела электрод - электролит. Электродную поляризацию, обязанную замедленному протеканию этой стадии, целесообразнее всего называть электрохимическим перенапряжением т ], поскольку именно стадия перехода электронов является собственно электрохимическим актом. Для описания этого вида перенапряжения широко используют также термины замедленный разряд или перенапряжение ( электронного) перехода. Концентрационные изменения у поверхности электрода имеют лишь второстепенное значение для возникновения электрохимического и фазового перенапряжения. Значительно большую роль играет здесь изменение энергии активации соответствующего процесса. [41]

Схема роста двухмерного зародыша. [42]

Значения кристаллизационного перенапряжения сравнительно невелики и зависят от природы металла и состояния поверхности катода, которое во время электролиза меняется в результате адсорбции посторонних ионов и молекул органических веществ. Для многих металлов ( Sn, Pb, Ag, Hg, Cd и др.), имеющих сравнительно большие токи обмена, кристаллизационное перенапряжение составляет всего лишь несколько милливольт и возникает, когда электрохимическое перенапряжение при выделении этих металлов очень мало, например, при электролизе растворов простых солей этих металлов в отсутствие поверхностно-активных добавок. [43]

I t -, . a - in ДЕ. e ti го ( аролыша. [44]

Значения кристаллизационного перенапряжения сравнительно невелики и зависят от природы металла ц состояния поверхности катода, которое во время электролиза меняется и результате адсорбции посторонних ионов и молекул органических веществ. Для многих металлов ( Sn, Pb, Ag, I lt, Cd и др.), имеющих сравнительно большие токи обмена, кристаллизационное перенапрнжение составляет п: - его лишь несколько милливольт и возникает, когда электрохимическое перенапряжение при выделении э-шх металлов очень мало, например, при электролизе растворов простых солей этих мсмаллов в отсутствие поверхностно-активных добавок. [45]

Страницы: 1 2 3 4