Перенос - электронная плотность
Cтраница 2
Таким образом, металлы в высших степенях окисления стабилизируются за счет переноса электронной плотности от лигандов или за счет увеличения числа отрицательно заряженных лигандов, если смещение электронной плотности малоэффективно. Необходимо при этом также, чтобы лигапд обладал достаточной электроотрицателыюстыо, что предотвратит перенос электрона с лигапда па металл, окисление первого и восстановление второго. [16]
Ионы второй группы имеют вакантные d - орбитали, на которые возможен перенос электронной плотности с заполненных орбиталей лигандов. [17]
Ез табл. 3 видно, что, / в то время как перенос электронной плотности по 6-свяэям для всех трех лигандов примерно одинаков, перенос по jr - связяи на ю гораздо больше, чем на N2 и СО. [18]
В качестве критерия прочности 6 - и л-свяэей была выбрана величина, характеризующая перенос электронной плотности между Ей2 1 иху по 6 -и я-связям. [19]
При образовании молекулярного комплекса ( в растворе состава обычно 1: 1) происходит перенос электронной плотности с ВЗМО донора на НСМО акцептора. Если этот перенос невелик, образуется так называемый внешний комплекс, если перенос значителен, образуется внутренний комплекс, представляющий собой чаще всего ион-радикальную соль. [20]
Необходимо отметить, что здесь имеет существенное значение не общая прочность связи металл-активатор, а скорее степень переноса электронной плотности от активатора к металлу. [21]
 |
Образование я ( L - М - свя-зей в комплексе. [22] |
Если же в образовании молекулярной л-орби Тали участвуют свободная орбиталь лиганда и заполненная орбиталь комплексообразователя, то это по существу означает перенос электронной плотности от комллексообразователя к лиганду, поэтому связь этого типа обозначают л ( М - L) и называют обратной п-дативной связью. Подобные связи характерны, например, для карбонильных комплексов, в которых молекулы СО выполняют роль акцептора л-электронов. Cr ( CO) 6 и др., которая не может быть принята в рамках теории кристаллического поля. [23]
Если при нуклеофильном катализе происходит подача электронов от катализатора к субстрату, то при электрофильном катализе происходит оттягивание электронов, или перенос электронной плотности, от субстрата к катализатору. [24]
Если О 0 0 5, то образуются я-молекулярные ор-битали, которые заселяются электронами с несвязывающих атомных орбиталей комплексообразователя, что равносильно переносу электронной плотности от иона металла к лигандам. Такая связь обозначается символом я ( М - L) и называется обратной я-дативной связью. СО, CN -, ароматические гетероциклические соединения, в особенности соединения с высокой степенью сопряжения и др. Для последнего из указанных типов лигандов наличие гетероатомов ( азота, кислорода, серы) - необходимое условие для связывания металла в комплекс с активатором. [25]
Способность молекул отдавать свою электронную плотность может быть оценена по значениям энергий их ВЗМО: чем выше их энергия, тем легче будет происходить перенос электронной плотности. [26]
Поскольку заряды на атомах серы в N-суяьфинилариламинах мало отличаются друг от друга, то, по-видимому, при введении атомов фтора и хлора в ароматическое кольцо интегрального переноса электронной плотности с атома серы не происходит, а имеет место лишь ее перераспределение по различным уровня NSO-группы. [27]
Ионы типа ndw ( п 1) s2 по отношению возможности образования ковалентных донорно-акцепторных связей занимают промежуточное положение между ионами подгрупп 1.1 и 1.2. Они не имеют вакантных s - орбиталей и перенос электронной плотности с донорных атомов возможен только на вакантные р-орбитали, расположенные по энергии довольно высоко. Поэтому ионы Т1 могут быть использованы при замещении в макроциклах ионов щелочных металлов, а ионы РЬ2 в некоторых отношениях напоминают ионы щелочноземельных металлов. Вследствие больших размеров этих ионов их координационные числа могут быть достаточно высокими. [28]
Для осуществления донорно-акцепторного взаимодействия ( рис. 26) перекрывание соответствующих орбиталей должно быть не очень сильным или энергетически неблагоприятным, и в то же время разница энергетических уровней должна быть такой, чтобы перенос электронной плотности с ВЗМО на ННМО приводил к некоторому выигрышу энергии. Такой частичный перенос электрона называется переносом заряда. [30]
Страницы: 1 2 3 4