Cтраница 1
Гидриды трехвалентного бора в индивидуальном состоянии обычно представляют собой димеры, однако в эфирных растворителях, особенно, в ТГФ, сам диборан существует в виде мономерного комплекса ВН3 - ТГФ. [1]
Соединения трехвалентного бора имеют плоскую структуру с атомом бора в центре ( 5р2 - гибридизация, стр. Орби-таль, направленная перпендикулярно плоскости молекулы, остается свободной. По этой причине соединения трехвалентного бора ( называемые соединениями с дефицитом электронов) обладают исключительной способностью дополнять октет путем образования координационной связи с молекулами, содержащими неподеленную пару электронов. [2]
Гидриды трехвалентного бора в индивидуальном состоянии обычно представляют собой димеры, однако в эфирных растворителях, особенно в ТГФ, сам диборан существует в виде мономерного комплекса ВН3 - ТГФ. [3]
Способность соединений трехвалентного бора к образованию комплексов первого типа за счет неподеленной пары электронов молекулы донора и вакантной орбиты атома бора известна ещес начала XVIII в. [4]
Молекулы соединений трехвалентного бора обладают так называемым недостатком электронов. Они имеют тригональное плоское строение, причем бор связан тремя 5 / 2-связями и обладает одной свободной орбитой. Поэтому соединения трехвалентного бора ( подобно соединениям остальных элементов третьей группы периодической системы) обладают выраженной склонностью координировать электро-нодонорные молекулы, например аммиак и амины. [5]
В соединениях трехвалентного бора, например BF3 и В ( ОН) 3, встречается отличающийся от обычного тип гибридизации. Этот элемент содержит три электрона в валентном слое и, следовательно, путем гибридизации одной s - орбитали и двух р-орбиталей ( 5р2 - орбитали) может образовать три орбитали. Орбиталь ( не показанная на рисунке), оставшаяся свободной, ориентирована перпендикулярно поверхности гибридизованных орбиталей с одной половиной гантели ниже и с другой - выше атома бора. [7]
Молекулы соединений трехвалентного бора обладают так называемым недостатком электронов. Они имеют тригональное плоское строение, причем бор связан тремя spz - связями и обладает одной свободной орбитой. Поэтому соединения трехвалентного бора ( подобно соединениям остальных элементов третьей группы периодической системы) обладают выраженной склонностью координировать электро-нодонорные молекулы, например аммиак и амины. [8]
Способность соединений трехвалентного бора типа BRs принимать электронные пары от соответствующих доноров электронов давно установлена. В данном случае движущей силой является тенденция бора к заполнению внешней электронной оболочки и, таким образом, к образованию наиболее благоприятной электронной конфигурации. Поэтому за последние 150 лет было описано чрезвычайно большое число молекулярных координационных соединений молекул BR3 с рядом азотных оснований, а в более общем случае с азотсодержащими соединениями. Несмотря на большое число таких координационных соединений, приведенных в литературе, поразительно то, как неполно описаны их свойства и как мало занимались их исследованием. [9]
Способность соединений трехвалентного бора типа BRs принимать электронные пары от соответствующих доноров электронов давно установлена. В данном случае движущей силой является тенденция бора к заполнению внешней электронной оболочки и, таким образом, к образованию наиболее благоприятной электронной конфигурации. Поэтому за последние 15 ( Хлет было описано чрезвычайно большое число молекулярных координационных соединений молекул BRs с рядом азотных оснований, а в бол ее общем случае с азотсодержащими соединениями. Несмотря на большое число таких координационных соединений, приведенных в литературе, поразительно то, как неполно описаны их свойства и как мало занимались их исследованием. [10]
В) образуется трехвалентный бор. Углерод, будучи в нормальном состоянии двухвалентным, становится четырехвалентным при поглощении 402 кДж / моль. [11]
![]() |
Реакции комплекса боран - ТГФ с соединениями, содержащими функциональные группы. [12] |
Наиболее важной реакцией гидридов трехвалентного бора является гидроборирование - присоединение борана по кратной связи алкенов и алкинов. Это прямой и универсальный метод синтеза органоборанов, поэтому химик-органик должен иметь представление о его области применения, селективности, стереохимии и механизме. [13]
Вследствие недостатка электронов у трехвалентного бора простой гидрид бора ВН3 не существует, но известно много его полимеров. [14]
Во многих реакциях соединений трехвалентного бора принимают, по-видимому, участие четырехковалентные промежуточные соединения подобного типа. Несколько таких примеров уже было упомянуто; к их числу относятся окисление органических соединений бора перекисью водорода ( стр. X в соединениях, содержащих связь В - X, на остаток металлооргани-ческого соединения ( стр. В - О и В - галоген. Триалкоксиборы гидролизуются весьма легко, вероятно, в результате первоначальной координации с моле - - кулой воды, которая облегчает разрыв связи В - О. [15]