Cтраница 1
Боргидрид алюминия обладает структурой, переходной между ионными солеобразными боргидридами и. Аналогично диборану он расщепляется триметиламином [2508], однако показывает более четко выраженную реакцию на гидридный водород, чем диборан. [1]
Боргидрид алюминия является очень нестабильным, самовоспламеняющимся и взрывчатым соединением, поэтому он редко применяется в качестве восстановителя. Боргидрид алюминия имеет 12 гидридных атомов водорода и, таким образом, является бор-гидридом с наибольшим содержанием водорода. [2]
Боргидрид алюминия представляет собой бесцветную воспламеняющуюся на воздухе жидкость. На основании элек-тронодиффракционных исследований [321-323] и изучения ИК-спектров [324] установлено, что в молекуле боргидрида алюминия три атома бора лежат в одной плоскости с атомом алюминия и расположены по углам равностороннего треугольника, а атомы водорода - по углам тетраэдра вокруг атомов бора. Ниже приведены некоторые его основные свойства. [3]
Боргидрид алюминия образует устойчивые комплексы с Лыоисовскими основаниями: аммиаком, аминами, фосфи-нами, арсинами, эфирами и сульфидами. Они образуются при смешении компонентов при низкой температуре ( - 78 С) в растворителе ( например, в гептане или бензоле) или без него. [4]
Аддукт боргидрида алюминия с изопропилатом алюминия состава А1 ( ВН4) з ЗА1 [ ОСН ( СН3) 2 ] з может быть использован для восстановления в среде углеводородов и эфиров. [5]
Стабилизация боргидрида алюминия достигается путем нагревания его в закрытом сосуде в течение 4 дней при 40 С. Более высокие температуры дезактивирует ингибитор, увеличение времени нагревания не улучшает результатов. Образец, обработанный, как описано выше, за 90 дней выделяет такое же количество водорода, как необработанный за 3 - 4 дня. Обработанный бор-гидрид алюминия можно безопасно хранить при комнатной температуре в течение длительного времени. Описанный метод стабилизации неэффективен при температуре выше 25 С. [6]
Так как боргидрид алюминия является нестойким соединением, то уже в процессе его получения наблюдается частичное разложение. [7]
При действии боргидрида алюминия на тетрахлорид тория образуется боргидрид тория Th ( BH4) 4, устойчивый на холоду. [8]
По своему поведению боргидрид алюминия аналогичен ди-борану, но более реакционноспособен. С воздухом он образует взрывчатую смесь. При комнатной температуре боргидрид алюминия выделяет водород, так что при хранении его в небольших емкостях может развиться давление. [9]
При медленном испарении боргидрида алюминия получается нелетучий стеклообразный остаток, легко растворимый в продукте. Если его растворить в свежем продукте, он ингибирует разложение его. [10]
Исследовано взаимодействие эфирата боргидрида алюминия с диме-тиламином и симметричным диметилгидразином, при этом показана возможность получения ряда производных на их основе. [11]
Тетраметилсвинец легко деалкилируется боргидридом алюминия до металлического свинца. [12]
Самым сильным восстановителем является боргидрид алюминия, который имеет типичную ковалентную структуру. [13]
Для получения небольших количеств боргидрида алюминия рекомендуют пользоваться боргидридом лития, так как с ним можно работать при более низких температурах и не применять большого избытка хлорида алюминия. С другой стороны, работа с боргидридом лития более опасна, так как боргидрид алюминия выделяется сразу же после смешения сухих реагентов и возможно образование взрывоопасных смесей. [14]
Удобнее всего проводить восстановление боргидридом алюминия в тетрагидрофуране, с которым он образует стабильный комплекс, обладающий высокими восстановительными свойствами. В виде такого комплекса боргидрид алюминия может быть использован для восстановления альдегидов, кетонов и сложных эфиров. Выходы продуктов восстановления высокие. Этиловые эфиры бензойной и n - нитробензойной кислот при комнатной температуре образуют соответствующие спирты, причем нитрогруппа не затрагивается. [15]