Cтраница 3
Для улучшения пусковых свойств высококипящих топлив типа керосина с низким давлением насыщенных паров предложено использовать повышающие воспламеняемость присадки типа триметил - и триэтилалюминия, а также боргидриды алюминия. [31]
Следует избегать соприкосновения боргидридов с такими веществами, как хлорид алюминия и галогениды бора, так как при взаимодействии с ними могут образоваться легковоспламеняющиеся и токсичные вещества - боргидрид алюминия и диборан. Также следует избегать соприкосновения и с сильными кислотами, так как при этом возможно бурное выделение диборана и водорода. [32]
Судя по тому, что при этом, наряду с длительными периодами индукции ( десятки и сотни секунд), наблюдается и мгновенный взрыв ( с бутеном и боргидридом алюминия) [57], можно предполагать, что и в этом случае развитие взрывного процесса происходит не через холоднопламенную стадию. [33]
Боргидрид алюминия является очень нестабильным, самовоспламеняющимся и взрывчатым соединением, поэтому он редко применяется в качестве восстановителя. Боргидрид алюминия имеет 12 гидридных атомов водорода и, таким образом, является бор-гидридом с наибольшим содержанием водорода. [34]
В настоящей работе изучено взаимодействие эфирата боргидрида алюминия ( I) с диметиламином ( II), симметричным диметилгидразином ( III), которое проводилось в каждом случае при различных соотношениях компонентов. Реакция эфирата боргидрида алюминия ( I) с диметиламином ( II) ( 1: 1) может быть отражена нижеприведенной схемой, что подтверждается наличием в реакционной смеси указанных продуктов. [35]
Удобнее всего проводить восстановление боргидридом алюминия в тетрагидрофуране, с которым он образует стабильный комплекс, обладающий высокими восстановительными свойствами. В виде такого комплекса боргидрид алюминия может быть использован для восстановления альдегидов, кетонов и сложных эфиров. Выходы продуктов восстановления высокие. Этиловые эфиры бензойной и n - нитробензойной кислот при комнатной температуре образуют соответствующие спирты, причем нитрогруппа не затрагивается. [36]
Однако, возможно, что небольшая равновесная концентрация боргидрида алюминия все же образуется и что реакция протекает именно через его промежуточное соединение. В этой связи интересно отметить, что боргидрид алюминия в эфирном растворе также может служить для гидроборирования олефинов. [37]
Взрыв паров его в воздухе очень энергичный и сопровождается голубоватой вспышкой исключительной яркости. В присутствии же влаги взрыв наблюдается при содержании боргидрида алюминия в парах 5 - 90 мол. [38]
При разработке метода анализа именно стадия разложения пепрореагировавшего боргидрида создавала затруднение в связи с тем, что гидрид легко разлагается только при действии кислоты, а это вызывает быстрое выделение газа и потери тиола. Так как боргидрид натрия и хлорид алюминия образуют, по-видимому, боргидрид алюминия [4, 5], казалось вероятным, что щелочь разрушит большую часть гидрида и из щелочного раствора тиол не будет теряться. Однако реакция разложения гид-роксидом натрия протекает слишком бурно, и чтобы избежать потерь тиола реакционный сосуд погружают в ледяную баню и снабжают длинным змеевиковым холодильником. В отдельных случаях оставалось небольшое количество боргидрида натрия, но его уже можно разложить кислотой без потери тиола, так как количество выделяемого газа небольшое. Согласно окончательной методике рекомендуется сначала прибавлять гидроксид натрия, а затем для завершения разложения - азотную кислоту. [39]
Стабильность иона боргидрида зависит также от электронного строения связанного с ним иона металла; она снижается с повышением сродства металла к электронам. Так, боргидриды щелочных металлов исключительно стойки, в то время как боргидрид алюминия, например, очень нестоек и весьма реакционноспособен. [40]
Развитие химии неорганических гидридов было продолжено Вибергом и его школой. В какой-то мере развитие исследований в области боргидридов было стимулировано тем, что боргидрид алюминия, алкилпентабораны и алкилдекабораны некоторое время считались перспективными высококалорийными топливами для реактивных двигателей. [41]
Для получения небольших количеств боргидрида алюминия рекомендуют пользоваться боргидридом лития, так как с ним можно работать при более низких температурах и не применять большого избытка хлорида алюминия. С другой стороны, работа с боргидридом лития более опасна, так как боргидрид алюминия выделяется сразу же после смешения сухих реагентов и возможно образование взрывоопасных смесей. [42]
Боргидрид алюминия представляет собой бесцветную воспламеняющуюся на воздухе жидкость. На основании элек-тронодиффракционных исследований [321-323] и изучения ИК-спектров [324] установлено, что в молекуле боргидрида алюминия три атома бора лежат в одной плоскости с атомом алюминия и расположены по углам равностороннего треугольника, а атомы водорода - по углам тетраэдра вокруг атомов бора. Ниже приведены некоторые его основные свойства. [43]
Легче всего реагирует боргидрид лития. С ним реакция начинается уже при комнатной температуре и может быть завершена при условии непрерывной отгонки образующегося боргидрида алюминия в вакууме. Несколько медленнее идет реакция с боргидридом натрия и еще медленнее с боргидридом калия. [44]
При более чем двукратном избытке амина скорость выделения водорода значительно увеличивается, и вам не удалось в продуктах реакции обнаружить спектральным методом полосу поглощения, соответствующую валентным колебаниям N - Н связи. По мере увеличения количества амина ( II) в составе исходных реагентов наблюдается уменьшение и далее полное исчезновение эфирата боргидрида алюминия ( I) среди компонентов конечных продуктов реакции, о чем можно судить по относительным интенсивностям сигналов эфирной и аминной групп в спектрах ПМР. [45]